两性聚氨酯自组装行为的研究

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本文采用疏水性聚合物二元醇(环氧丙烷二醇、聚己内酯二醇或聚四氢呋喃二醇)和含酸、碱基团的亲水性二元醇与二异氰酸酯反应,制备了一种两性聚氨酯(APU)。APU在酸、碱水溶液中,表现出两亲性嵌段共聚物的性质,能自组装形成胶束。本文采用了动、静态光散射、荧光分光光度计、以及光电子能谱等方法研究了APU在pH=2.0的HCl水溶液中自组装胶束的结构对温度的依赖性,以及疏水软段的结构对APU温敏性的影响。研究表明,当温度从室温下降时,含有聚环氧丙烷软段的APU在室温下形成的自组装胶束,由于聚环氧丙烷在低温下表现为亲水性,导致含有聚环氧丙烷软段的APU的自组装行为呈现出温敏性,因而发生重新组装,胶束的粒径减小,其Rg与Rh的比值也随温度下降而减小,胶束内分子聚集变得致密,类似于“动力学冻结胶束“的状态,因此当温度再升高时,胶束的粒径及聚集数几乎不变。但浓度较低的APU水分散体系(如1mg/ml、2mg/ml),胶束粒径随温度的变化则很小。当温度升到60℃时,pH=2.0的HCl已变成APU的不良溶剂,胶束之间的相互吸引力增大,胶束发生聚并,导致聚集数略有增加,另一方面,分子间聚集密度的增大,导致胶束收缩,因此粒径并不增大。为了进一步探求APU水分散液体系的温敏性,本文考察了温度对含有不同疏水性软段的APU胶束结构的影响,发现以聚四氢呋喃二醇为软段的APU胶束,其粒径随温度的降低而减小,这是一个可逆的过程,在温度再升高的过程中,粒径仍然增大;而以聚己内酯为软段的APU胶束的粒径随温度的变化不大,可能是由于其刚性较大的原因。此外,本文还采用荧光探针方法研究了APU自组装胶束与十二烷基硫酸钠(SDS)的相互作用过程,考察了不同混合方式下,芘的I1/I3随混合时间的变化,结果证明了APU胶束与SDS间主要发生了静电吸附作用,进一步验证了随SDS浓度增大,SDS在APU胶束上吸附作用的三个阶段。
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