C8芳烃异构化制备对二甲苯催化剂及工艺研究

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随着化工行业的发展,C8芳烃成为了一类重要的基础化工原料应用在化工的相关领域,尤其是对二甲苯的需求量最大。我国对二甲苯主要用于生产对二甲苯酸,进而生产聚酯产品。随着近年来我国的聚酯工业的快速发展面对二甲苯的需求量增大。通过C8芳烃分离的到的对二甲苯已经不能满足市场的需求,如今如何增产对二甲苯是现今社会研究的重点。采用现有的分子筛ZSM-5与丝光沸石,以一定比例进行机械挤条,获得混合分子筛CM其比例为ZSM-5:丝光沸石:氧化铝=3:37:60,以C8芳烃异构化为探针反应,进行了改性和工艺条件的优化。分别使用Re、Pt、Mg、P等溶液对分子筛CM进行了改性,改性方法为等体积浸渍法,通过对不同改性分子筛性能的评价比较,得出Pt金属改性具有较高的对二甲苯的选择性,性能较优异。并对Pt金属的最佳负载量进行了测定,最后的出Pt的负载量在0.35%时拥有最高的催化性能;基于单金属Pt金属改性负载量0.35%时性能最佳的前提,分别制备了双金属改性催化剂Pt-Re/CM、Pt-Sn/CM、Pt-P/CM、Pt-Mg/CM,并对催化剂的催化性能进行了评价,最后得出Pt-Re双金属改性系列催化剂,当Pt/Re=0.75时催化性能最佳;Pt-Sn双金属改性系列催化剂,当Pt/Sn=1.0时催化性能最佳;Pt-Mg双金属改性系列催化剂,当Mg金属的负载量为1.0%时,性能最佳;但是P的引入并不能很好的提高催化性能,相反会对催化剂稳定性造成严重影响,容易失活。之后又对各系列最佳催化剂进行了对比分析,Mg金属的引入,使催化剂表面活性钝化,从而提高了催化剂的选择性;Re和Sn金属的引入,增强了催化剂的活性,同时降低了催化剂的选择性。通过控制变量法对C8芳烃异构化条件进行优化,其中包括空速、温度、压力以及氢烃比,除此之外还对分子筛本身比例进行了优化。通过相应的性能评价表明:高温有利于对二甲苯达到热力学平衡,但是会增大二甲苯的损失率,增大脱甲基、脱烷基等副反应的发生;压力的增加有利于乙基苯的转化,同样过高的压力会促进C8芳烃加氢烷烃化;低空速更便于二甲苯达到平衡以及乙基苯的转化,但是也会增加C8芳烃的损失并且该条件不是独立操作参数,需要和温度压力协调;氢烃比增加有利于改善催化剂的选择性,但是带来相当大的能耗。以及分子筛的最佳比例为ZSM-5:丝光沸石:氧化铝=3:37:60,并且ZSM-5的加入有利于乙苯转化以及对二甲苯达到热力学平衡,同样会增加二甲苯的损失率降低选择性。除此之外还对最佳负载量Pt-CM催化剂进行了长周期运转,其运转条件为最佳优化条件(压力0.6 MPa、温度380℃、C8芳烃的空速为6 h-1、氢烃比6)。
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