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有机磷化合物广泛应用于药物化学,农药化学,材料科学以及在合成化学中作为配体,催化剂等,而其传统的合成方法一般采用磷卤试剂,有机金属试剂的亲核取代,该类型反应往往面临着水氧敏感,需要预官能化,反应条件苛刻,高毒卤试剂使用的不足。基于我们课题组通过氧化偶联构建磷-碳,磷-氟及磷-氧键的反应研究,对于发展简便,高效,原子经济性的策略构建磷-碳,磷-杂键的方法做了进一步探索。(1)利用氧化剂2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌(DDQ)实现了 1,3-二芳基丙烯和二芳基氧化磷通过交叉脱氢偶联室温条件下合成烯丙基磷化合物的方法学研究,底物具有广泛的官能团适用性,并且取得了良好收率,在克级反应中以72%的收率实现了相应转化。该转化策略便捷,高效,绿色。最后提出了可能的反应机理,对于在温和条件下,绿色、高效构建C(sp3)-P键提供了理论基础和实验依据。(2)利用DDQ实现了环庚三烯和仲膦氧化物通过交叉脱氢偶联构建C(sp3)-P键的方法学研究,底物具有广泛的适用性,并且取得了良好的收率,合成了一系列二芳基磷卓类化合物,通过Michaelis-Arbuzov类型反应实现了三价磷化合物和环庚三烯的转化,合成了一系列二烷基/二芳基磷酸酯磷卓类化合物,在第一部分研究的基础上提出了可能的反应机理,发展了一种简便,高效,绿色的环庚三烯磷酰化的方法。(3)利用碱催化,以空气为氧化剂实现了亚磷酸三酯底物和芳基硫酚的氧化偶联,该转化策略具有广泛的底物适用性,并且以优良的收率合成了一系列硫代磷酸酯类化合物,在克级反中应以65%的收率实现了相应转化,提出了可能的反应机理,为硫代磷酸酯类底物的合成提供了新的思路。同时提出了一种无金属参与,不需要预官能团化,条件温和的芳基亚磺酰叔丁酯的转化策略,该转化策略具有广泛的底物适用性,并且取得了良好收率,为芳基亚磺酰叔丁酯化合物的合成提供了一种可选路径。