溴代是重要的有机合成的基本反应。溴代化合物不仅是合成其它功能化合物的重要前体,而且本身也可作为阻燃剂、抗菌抗病毒的药物等。传统的溴代方法,不仅有毒有害,原子经济性不高,反应的选择性及转化率也不高。开展新方法进行芳香化合物的溴代对这一传统的溴代产业具有重要意义。本文以2,2,6,6-四甲基-哌啶基-1-氧基(TEMPO)和NO为催化剂,易得清洁的氧气为氧化剂,冰醋酸和水为溶剂,对活性芳烃进行了溴代研究。 本文首先用硫酸二甲酯合成溴代底物甲基芳基醚,同时探讨了用环境友好的碳酸二甲酯来进行醚化。以苯甲醚为底物,在压力反应釜中考察了不同溶剂体系对溴代的影响。在确定冰醋酸和水的溶剂体系后,又考察了不同的冰醋酸酸和水的体积比对溴代收率的影响。以对甲苯甲醚为底物,考察了时间、温度、溴化钠量等对收率及选择性的影响。从而确定了较佳的反应条件体系:底物∶溴化钠∶TEMPO(摩尔比)为1∶(1.2-2.0)∶0.003,冰醋酸与水的体积比例为10∶3,NO为0.05MPa,氧气用量在0.4～0.5MPa。反应后变成两相体系,未反应的底物和生成物在一相,可直接液液分离。并对催化循环的反应机理进行了探讨。 在此反应体系中,通过调整反应温度、时间、溴化钠量等参数来提高底物溴代的收率。各种不同取代基的芳香底物应用于此溴化体系中,发现反应基本遵循取代基的定位规则。各种烷氧基取代的活性芳烃表现出了高转化率及高区域选择性,烷基取代芳烃表现中等转化率。