手性杀菌剂氟唑菌苯胺对映体的分析与选择性环境行为研究

来源 :安徽农业大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:anruixiang
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手性农药在手性环境中,尤其在生物体内,由于酶系等因素的作用,手性农药对映体的降解行为、生物活性、生态毒性存在明显的差异,采用传统的农药风险评估方法不能准确的对手性农药进行风险评估,给人类和环境带来了诸多安全隐患,在对映体水平上深入开展手性农药在生物体或环境中的立体选择性行为研究是农药发展的必然要求,已成为关注热点。本论文建立了氟唑菌苯胺对映体的分离和检测的LC-MS/MS分析方法,开展了氟唑菌苯胺在小麦植株、菠菜、乌塌菜与三种土壤中的选择性环境行为研究。主要研究内容和结论如下:(1)通过高效液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)与手性固定相结合技术,对氟唑菌苯胺对映体的色谱分离条件和质谱条件进行了优化,建立了氟唑菌苯胺对映体手性拆分的LC-MS/MS仪器分析方法。选择以Lux 5u Cellulose-2手性柱,流动相:A相为0.1%甲酸水溶液,B相为乙腈,运用梯度洗脱,流速0.4mL/min,柱温35℃,对映体达到较好的分离效果;选择正离子模式电喷雾离子源(ESI+),采用MRM方式,获得质谱检测参数,氟唑菌苯胺的定量离子对为m/z 318.10>234.05,定性离子对为 m/z318.10>141.05。(2)通过对旋光度的测定和实际测定的圆二色光谱吸收谱图与计算的谱图进行对比,确定氟唑菌苯胺对映体的绝对构型。(3)通过对QuEchERS方法的优化,建立了手性杀菌剂氟唑菌苯胺对映体在小麦植株、菠菜、乌塌菜和土壤中的LC-MSMS残留分析方法,土壤和植株样品选用PSA作为吸附剂进行净化、然后用LC-MSMS检测,方法的平均回收率为79.3%~100.3%,RSD 为 0.4%~8.1%,检测限为 6.0 μg/kg、定量限为 20μg/kg;该方法满足了农产品和土壤样品中氟唑菌苯胺对映体水平上残留分析的要求,为氟唑菌苯胺的立体选择性环境行为研究提供简便的检测方法。(4)研究了氟唑菌苯胺对映体在小麦植株、菠菜、乌塌菜和在室内好氧、厌氧条件下三种土壤中的立体选择性环境行为。结果发现在植株和土壤中氟唑菌苯胺对映体降解速率较为快速、土壤相对植株较为缓慢。氟唑菌苯胺对映体在小麦植株、乌塌菜、小麦田土壤与室内江西红壤、安徽水稻土中存在较弱的选择性降解行为,EF值范围0.5-0.56;氟唑菌苯胺对映体在菠菜与好氧条件下的吉林吉林黑土中存在较明显的立体选择性降解现象,选择性强弱顺序为菠菜植株(EF=0.65)>吉林吉林黑土(EF=0.61),菠菜和吉林吉林黑土中R-(+)-氟唑菌苯胺均被优先降解、造成S-(-)-氟唑菌苯胺积累。在室内好氧与厌氧条件下,氟唑菌苯胺在江西红壤、吉林吉林黑土和安徽水稻土中降解存在一定的差异,厌氧条件下氟唑菌苯胺对映体降解速度整体慢于好氧条件,在厌氧条件下,三种土壤没有明显的选择性,而在好氧下吉林吉林黑土中,存在明显的选择性行为。在吉林吉林黑土中R-(+)-氟唑菌苯胺被优先降解、造成S-(-)-氟唑菌苯胺吉林黑土富集累积。
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