锰基电极材料的合成及其超级电容器性能的研究

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超级电容器由于其具有超高的功率密度、良好的循环稳定性以及环境友好等特点备受青睐。以金属有机框架(MOFs)材料为前驱体制备的碳、金属氧化物以及碳与金属氧化物的复合材料,具有超高的比表面积以及可调孔隙率等特点而广泛用于超级电容器电极材料。本文采用溶剂热法制备了Mn-MOF(Mn-MIL-100),以其为前驱物制备了三种锰氧化物以及MnO@C材料,采用X射线衍射、透射电子显微镜、扫描电子显微镜、比表面及粒径分析仪和X射线光电子能谱等手段对制备的材料的微观结构进行表征。采用恒电流充放电、循环伏安和电化学交流阻抗谱等方法对制备的材料电化学性能进行测试分析,结论如下:采用溶剂热法制出规则正八面体Mn-MIL-100,棱长约为800nm;比表面积为507m2 g-1。该材料孔径分布在0.5-20nm之间是典型的多级孔道结构,孔体积是0.531cm3 g-1。将前驱物Mn-MIL-100在空气氛围中煅烧,选取400℃、500℃、600℃三个温度,制备了三种高价态锰氧化物。形貌没有发生大的变化,只有一些塌陷。600℃煅烧制备的Mn3O4电化学性能最好,电流密度为0.5A g-1时所对应的比容量为180F g-1。在5A g-1电流密度下,经过5000圈循环后,比容量保持率仍为89%。将前驱物Mn-MIL-100在氮气保护下煅烧,一步法制备得到MnO@C材料,结构测试分析表明材料结构没有发生塌陷,棱长减小约为500nm,相比800nm减小了300nm。MnO@C比表面积是256m2 g-1。该材料孔径分布在0.5-10nm之间是典型的多级孔道结构,孔体积是0.233cm3 g-1。该材料兼具了双电层电容和赝电容的特点,极大地提高了比容量、能量密度以及循环稳定性。在电流密度为0.5A g-1、1A g-1、2A g-1、5A g-1时所对应的比容量分别为421F g-1、359F g-1、324F g-1、270F g-1。在5A g-1电流密度下,经过5000圈,容量保持率为91%。
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