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本论文应用切片的离子成像技术,研究了量子态纯净的CS2+和H2S+分子离子的光解动力学。经过分子离子的同一电子态不同振动能级共振激发,我们获取了光解反应的碎片平动能释放谱,角度分布等信息,进而探讨了中间态选模的分子离子的光解物理过程。CS2+经A 2∏u振动能级共振的[1+1]光子跃迁激发的光解动力学:一束483.14nm的激光(电离光),通过[3+1]共振增强多光子电离(REMPI)过程产生量子态纯净的CS2+( X 2∏g)分子离子。另一束激光(光解光)在445 -480nm范围内扫描,共振于CS2+的(A|)2∏u(v 1 , v2,0),而后CS2+再吸收一个光子发生光解产生S+ ( 4 S ) + CS( X 1∑+)预解离通道。选择共振于A 2∏u不同振动模的波长,对碎片S?离子做切片成像。碎片平动动能释放TER谱对应CS( X 1∑+)的振转布居,获取了能量分配和振动分支比信息。在趋向角度各向同性程度上,共振于v 1模比v 2更有效。解离通道有一定的模选择性。经A| [3/ 2](0,0,0)共振得到的CS( X1∑+)的转动最可几分布约在J =25,对应波尔兹曼分布转动温度为1500K;经其余(A|)( v 1 , v2,0)共振得到的CS( X1∑+)的转动最可几分布J 35-40,对应转动温度为3500K。除了(A|) [3/ 2](0,0,0)的72%外, (A|) [3/ 2]的可资用能至少77%流向了CS碎片的振转能。(A|) [1/ 2]的CS碎片的振转能至少也占有75%。碎片内态能占较大份额意味着预解离的过程。CS2+的UV单光子激发的光解动力学:不经过(A|) 2∏u(v 1 , v2,0)共振,我们研究了用UV单光子在227-243 nm范围激发解离的CS+2+离子的光解动力学。3/2组分和1/2组分的母体离子CS 2+ ( (X|) 2g,3/2,1/2)被同时激发解离。有如下三个特征的解离结果:(1)母体1/2组分对解离碎片贡献量的变化幅度。不同光解波长CS 2+[1/2]贡献碎片量的额度是变化的,且激发能量差值很小时其变化的幅度可能很大。(2)双组份得到碎片不同的转动分布。来自CS2+[1/2]组分贡献的碎片,转动量子数最可几分布在J 20,转动温度1000K。来自CS2+[3/2]组分的CS( X1∑+)碎片转动量子数最可几分布与之不同,J 35-40,对应转动温度约为3500K。(3) CS2+[3/2]组分的得到CS( X1∑+)碎片转动布居双峰现象。242.144 nm激发得到的碎片转动最可几分布在J 35-40和J 25-30处双峰。解机理是(B|) 2∏u与(X|) 2∏g电子-振动耦合等而后交叉于4∑-发生解离。在242.144nm,可能是由于解离此时受到了其他相关态的微扰。CS2+经(B|) 2∏u振动能级共振的[1+1]光子跃迁激发的光解动力学:CS2+制备后,用267-283 nm范围的光解光扫描共振于(B|) 2∏u(v 1 ,v 2,0)。C S 2+被激发到(C|) 2∏g, (D|) 2∏g电子态区域,伴随着多个S+和CS+光解通道的产生。S+通道的TER谱具有一定的CS( X1∑+)振动分辨,分为A,B和C三个区域,其中A区域有一定的模选择性。最低解离限通道S+ ( 4 S ) CS( X 1∑+)没有被发现。CS+通道没有明显的分辨。CS+通道分支比相应较大。对比S+/CS+分支比,弯曲振动模对S+通道有促进作用。我们提出两个可能的光解机理,其一是(C|) 2∏g,2(D|) 2∏g直接与排斥态的解离,另一个是(C|) 2∏g, (C|) 2∏g内转换到(B|) 2∏u再导致解离的发生。H 2S+经(A|) 2 A1不同振动能级共振的光解初步结果:302.56 nm[2+1] REMPI过程制备母体分子离子H 2S+ ,继而光解光在314-327.5nm范围激发(A|) 2 A1 ?X? 2B1跃迁,经不同的(A|) 2 A1 (v 1 , v2 ,0)K共振产生+ 4 1S ( S u ) H 2( (X|) 2∏g)通道。获取了H 2((X|) 2∏g)振转态布居。经不同振动模式,其碎片转动布居有差异。在314nm附近制备ortho-/para态选择的H 2S+对光解过程无明显影响。此激发能量区域,光解机理倾向于支持(A|) 2 A1直接与4 A 2自旋-轨道耦合,然后延着4 A 2解离。