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双酚A型氰酸酯( CE)树脂是指分子体系内含有两个或多个?OC?N基团的一类物质,从结构上看,属酚类衍生物,于20世纪70年代末被开发利用。鉴于该类树脂单体结构的特殊性及聚合反应的独特性,其固化产物具有良好的力学性能,耐热性能,介电性能,低吸水率等特点。因此,在功能性绝缘材料、电子封装材料、航天工业结构材料等领域应用前景广泛。而国内对该类型树脂的研究、应用起步较晚,目前尚处于实验室研究阶段,重点在该类树脂的增韧改性方面。实验拟通过复合材料的制备实现对氰酸酯树脂的同步增强增韧。 本文首先采用过渡金属催化自由基转移聚合法设计合成了一种大分子偶联剂 SEA-171,并对其结构进行了表征,推测了反应机理。通过对反应条件的考察与优化,获得SEA-171的最佳合成工艺条件:温度80℃,时间12h,原料摩尔比PSt:EMA:A-171=6:4:1。合成产物分子量分布窄,适于作为硅烷偶联剂使用。 通过力学性能对比,筛选了纳米SiO2(M)和纳米LDH(N)粒子作为复合材料的无机分散相,SEA-171作为无机粒子表面有机化的硅烷偶联剂。采用特定工艺对 M、N系列粒子表面有机化,证明了偶联剂可借助化学键锚固接枝于无机纳米粒子表面,而非简单的物理吸附作用。并以锚固接枝方法实现了对有机树脂基体引发剂AIBN在M-1、N-1粒子表面的锚固接枝,增强了无机分散相表面的有机化程度,同步引入活性反应基团,增强反应活性。给出了锚固接枝的最佳工艺。 M系列粒子的引入,提高了M系列粒子/CE基复合材料的综合性能。在M-2粒子力学性能最佳点,弯曲强度和冲击强度分别提高了53.3%和110.3%,复合材料摩擦系数降低了25%,耐磨性提高了77%。扫描电镜测试表明,无机分散相在有机基体中呈纳米级分散。复合材料的耐热性较纯树脂基体提高了67.2℃,且复合材料的储能模量明显高于纯树脂基体,低温区提高约58%。高温区提高约15%。分析了M系列粒子/CE基复合材料耐热性能提高的原因,确定了M系列粒子/CE基复合材料制备的最佳工艺。探讨了M系列/CE复合材料微观形态结构的变化规律和力学性能提高的主要原因。 N-2/CE复合材料的冲击强度、弯曲强度和玻璃化温度(Tg)比纯 CE分别提高了94.5%、42.1%、和36.3%;在低温区(25℃~200℃),储能模量提高36%。高温区(200℃~300℃)储能模量提高12%;损耗模量亦得到明显改善。N-2/PVC复合材料的氧指数比纯PVC增大47.96%,烟密度降低了15.41%,维卡软化温度得到明显提升。另外,PVC基复合材料的水平燃烧级别、垂直燃烧级别及空气发烟量都得到了较大的改善,提高了PVC的阻燃抑烟性。扫描电镜测试表明,无机分散相在有机基体中为纳米级分散。研究了无机分散相对复合材料微观形态结构变化规律的影响及 N系列/CE复合材料的力学和耐热性能提高的主要原因。