论文部分内容阅读
血管内介入治疗颅内动脉瘤是一种新型的动脉瘤治疗方式,但是目前使用的栓塞剂都存在复通问题。鉴于此,本文以含氰基的丙烯腈(AN)作为基础单体,以低分子量聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)为交联剂,通过氧化还原引发体系常温下引发聚合制备了一种基于氰基-氰基偶极相互作用的AN-PEGDA共聚物黏合剂(PAN-PEGDA),特殊的引发体系使得黏合剂可在较低固化温度下实施。因AN与PEGDA可相互溶解,黏合剂体系中无需外加溶剂,且PEGDA的化学交联赋予了AN聚合后固化成型的能力。由于氰基间的偶极-偶极相互作用及PEGDA的化学交联,共聚产物表现出优异的力学性能。实验结果表明,由于氰基可与多种材质形成偶极相互作用,PAN-PEGDA黏合剂固化后可对多种基材表现出高的黏附性能。通过调控PEGDA的分子量降低固化产物的吸水能力,可以得到具有耐水能力的黏合剂。PAN-PEGDA黏合剂具备作为液体栓塞剂的基本性能,但其黏度过低,在使用时可能随血液流进主动脉。因此,通过外加高分子量聚氧化乙烯(PEO)对黏合剂体系进行增稠,并引入硫酸钡微粒赋予黏合剂在X射线下的显影能力。实验结果显示,引入PEO及硫酸钡的黏合剂黏度显著提高,降低了黏合剂栓塞主动脉的可能性,且固化速度相比于氰基丙烯酸酯类液体栓塞有所减缓,可解决栓塞治疗时的粘管问题。进一步,以AN和N-丙烯酰基甘氨酸(ACG)为单体,以二甲基亚砜(DMSO)为溶剂,外加化学交联剂PEGDA,采用氧化还原引发体系进行常温引发自由基共聚制备了一种基于偶极-偶极相互作用增强的p H/温度双重响应的水凝胶(PPH)。利用溶剂置换方法可以将PPH的初始形状固定为复杂的弹簧圈形状。凝胶网络中存在的氰基可形成偶极-偶极相互作用,保证凝胶具备一定强度;羧基可赋予水凝胶p H响应性,在酸性缓冲液中凝胶网络满足高临界溶解温度(UCST)型聚合物的构成条件,凝胶展现温敏型形状记忆能力,可作为固体弹簧圈栓塞治疗动脉瘤。凝胶优异的力学性能使得其在临时直条形状时可畅通地通过微导管,到达动脉瘤腔后遇温热血液可恢复至初始弹簧状,防止其从动脉瘤脱出栓塞主动脉,且凝胶在血液中逐渐溶胀,可显著提高填充率,防止复通。通过沉积硫酸钡赋予凝胶显影能力,体内动物实验表明PPH弹簧圈可成功将动脉瘤与主动脉分离,实现栓塞。本论文工作为解决传统栓塞存在的复通问题,构建新型智能栓塞材料提供了新的设计思路。