基于能量传递和基质组成调控的磷酸盐荧光粉的制备与发光性能研究

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近些年,随着紫外和近紫外发光半导体二极管(UV/NUV-LED)技术的进展,科研工作者正在致力于基于紫外和近紫外激发稀土离子掺杂荧光粉的研究。这些荧光粉可以与紫外、近紫外半导体二极管进行组合,获取不同发光,极大地丰富了LED元器件发光色彩的种类。基于上述研究背景,本文采用辅助燃烧法,基于能量传递和基质结构组成对发光中心的影响,设计了三类不同的荧光粉,系统研究了激活离子的发光性质和能量传递过程,并且探究了微观结构对发光中心的影响,为基于紫外和近紫外LED灯用稀土掺杂荧光粉的研发提供一定的理论支持和新的研发思路。首先,本文设计出了三种利用能量传递实现发光可调的荧光粉。在Mg3(PO4)2:Eu2+,Mn2+体系中,主要对其Eu2+、Mn2+两种离子在晶格中的分布位置和在基质中的发光特性进行了研究。所制备得到的荧光粉可实现从蓝光发射到红光发射连续可调。在Mg21Na4Ca4(PO4)18:Eu2+,Tb3+,Mn2+体系中,通过调控Eu2+,Mn2+和Tb3+三种离子的比例获得了一种白色发光的荧光粉,其量子效率约60%。研究了离子在基质中的取代位点和Eu2+→Mn2+和Eu2+→Tb3+两种能量传递过程。在Sr8MgLa(PO4)7:Ce3+,Eu2+,Mn2+体系中,我们首先探究了Ce3+→Eu2+,Ce3+→Mn2+和Eu2+→Mn2+三种能量传递过程;其次,证明了可能的Ce3+→Eu2+→Mn2+链式能量传递过程。其次,本文利用基质化学组成和发光中心之间的相互联系,设计了通过改变基质组成调控发光的荧光粉Ba2Mg1-xCax(PO4)2:Eu2+。荧光粉的发光性质与其周围的配位环境紧密相关。本文在黄光荧光粉Ba2Mg(PO4)2:Eu2+的基础上,将Ca2+引入基质中取代基质中的Mg2+,获得了一系列由黄光到蓝光连续可调的荧光粉,具有化学组成Ba2Mg0.4Ca0.6(PO4)2:Eu2+的样品实现了白光发射。最后,结合能量传递和基质调控的知识,制备出了Ca3-xSrx(PO4)2:Eu2+,Mn2+和Ca8-xSrxMgLu(PO4)7:Eu2+,Mn2+两种发射光谱可大范围调控的荧光粉。通过引入Sr2+取代原有基质中Ca2+的晶格位点,可以将单掺Eu2+的荧光粉的发光颜色由蓝光调控至黄光。再将Mn2+离子引入基质中,通过Eu2+→Mn2+能量传递过程进一步成功地扩大了荧光粉的发光范围。这两种荧光粉发光范围可以覆盖整个白光区,并可通过精确调控Sr2+和Mn2+的掺杂量获取标准白光发射。
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