金属—杯[4,8]芳烃配合物的合成、结构及其性质研究

来源 :长春工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:carlos_yu
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杯芳烃是一种有苯酚单元构成的大环化合物。杯芳烃结构中苯酚单元的氧原子和桥联杂原子是与金属离子结合的潜在配位点,不同配位点与金属离子的配位能力不同,因此,可以将杯芳烃作为一个平台把若干个金属离子紧密地结合在一起,并在此基础上有目的引入具有不同构型的辅助配体,必将合成出具有新颖结构及特殊性能的基于杯芳烃的配合物。本论文在溶剂热的条件下,以对磺酸基硫杂杯[4]芳烃、对叔丁基磺酰基桥联杯[4]芳烃和对叔丁基杯[8]芳烃作为主要配体,运用X-射线单晶衍射确定了配合物的结构,红外光谱、元素分析、热重等手段对配合物进行了表征,并且研究了配合物的性质。具体工作内容如下:1、以对磺酸基硫杂杯[4]芳烃(H4STC4A)为主要配体,在溶剂热的条件下,与Co(CH3COO)2·4H2O反应,合成了直径约为2.4 nm的{Co32}纳米球,该纳米球由6个CoII4-STC4A二级构筑单元通过8个{CoIII(μ3-O)3(H2O)3}3-连接而成,球状单元结构由24个CoII成方钠石笼状排列,8个CoIII连接形成一个立方体并位于方钠石内。磁性结果表明该配合物具有反磁性相互作用。(1)[CoII24CoIII8(μ3-O)24(H2O)24(STC4A)6]2、以对叔丁基磺酰基桥联杯[4]芳烃(H4TC4A-SO2)为主要配体,V型配体1,3-二(2-氢-四氮唑-5基)苯(H2DTB)为辅助配体,通过溶剂热法和[4+8]聚合反应合成了一个四方框型的配合物。这个四方框型的配合物是由四个Co4-STC4A二级构筑单元通过八个H2DTB配体连接,其堆积方式形成了孔道,对其进行了氮气和氢气的吸附性能研究。(2)[Co16(TC4A-SO24(DTB)8(H2O)4]3、以对叔丁基杯[8]芳烃(H8C8A)为主要配体,钴和稀土离子为金属中心,在溶剂热条件下制得了两个3d-4f配合物。分别为两个十四核Eu6Co8和Nd6Co8的异金属配合物,X-射线单晶测试表明,这两个配合物中,对叔丁基杯[8]芳烃以尾对尾的形式把核簇结构夹在中间生成夹心型配合物,所有杯芳烃均呈双锥式构象。(3)[Co8Eu6(C8A)2(O)2(OH)4(CO32(HCOO)2(CH3COO)4(DMF)10(H2O)4](4)[Co8Nd6(C8A)2(O)2(OH)4(CO32(HCOO)2(CH3COO)4(DMF)10(H2O)4]
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