阴离子淀粉的制备与应用性能研究

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阴离子淀粉是淀粉化学品中研究、应用最多的一大类淀粉精细化学品,它是在一定条件下通过酯化、醚化等化学反应在淀粉分子链上引入阴离子取代基团(如羧基、磺酸基)而制得的一种淀粉衍生物。阴离子取代基团的引入可赋予淀粉衍生物在冷水中的可溶性、高黏度等特性。由于制备阴离子淀粉的传统方法主要是有机溶剂法,该法使用大量的有机溶剂和催化剂,不但成本过高,而且存在着严重的环境污染问题。本文设计淀粉羟基与顺丁烯二酸酐干法反应合成含阴离子基团的淀粉酯类化合物,不采用任何有机溶剂和催化剂,成本低,对环境不存在污染,符合绿色化学要求。论文对淀粉进行交联、碱化前处理,再与顺丁烯二酸酐混合反应干法制备高取代度、高黏度的淀粉顺丁烯二酸单酯。通过条件研究,在以取代度为目标的最佳反应条件下,可得取代度0.68的淀粉顺丁烯二酸单酯,反应效率达85%;在以黏度为目标的最佳反应条件下,可以制得黏度28000mPa·S淀粉顺丁烯二酸单酯。以2mol/L盐酸降解淀粉为原料,制备的淀粉顺丁烯二酸单酯应用于水泥减水剂中,取代度0.58,掺量0.5%时就可以使水泥静浆流动度达到214mm,与传统的萘系减水剂相比具有明显的优势。羧甲基淀粉是一种重要的阴离子型淀粉,但由于其水溶液在盐溶液、或者剪切力作用下表现黏度下降,在一定程度上限制了羧甲基淀粉的应用领域的开发。本文在羧甲基淀粉的基础上,通过引入硫酸酯基这种盐不敏感基团,在一定程度上改善了羧甲基淀粉的黏度性质。以DSc0.74的羧甲基淀粉为原料,以甲酰胺稀释的氯磺酸为酯化试剂,制备硫酸酯取代度0.27羧甲基淀粉硫酸单酯,1%浓度下,黏度可达16000 mPa·S。相对羧甲基而言,羧甲基淀粉硫酸单酯水溶液具有一定的耐盐、抗剪切性质。将羧甲基淀粉硫酸单酯应用于印花糊料中,在脱糊率、给色量、渗透率等指标上均强于海藻酸钠。
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