中环体系是萜类天然产物中常见的骨架结构。近年来报道的重要天然产物，如GuanacasterpenA、Dolastanes、CortistatinA和CaribenolA等，均包含[5-7-6]或[n-7-6]等环系作为它们的核心结构。这些天然产物不仅具有鲜明的结构特征，而且具有非常重要的生理活性，因而吸引了无数合成化学家的注意。　　分子内Diels-Alder反应由于其形成化学键的高效性、原子经济性和立体专一性而被广泛的用作复杂天然产物全合成的关键策略。尽管Diels-Alder反应在构建天然产物骨架的过程中取得了极大的成功，但其立体选择性，包括endo/exo选择性和面选择性，往往难以被控制，从而给合成路线的设计带来了一定的挑战。我们课题组致力于用基于分子内Diels-Alder反应的策略来高效的构建中环体系骨架结构，最终实现对于包含此类骨架结构的活性天然产物的多样性全合成。为了达到理解并控制此类分子内Diels-Alder反应的目的，我们对影响该反应的活性和立体选择性的因素做了系统的研究，并将其应用于天然产物CortistatinsA和CaribenolA的全合成研究。　　本论文的研究工作主要包括三个方面:　　（一）利用分子内Diels-Alder反应构建[5-7-6]环系和铝试剂促进的氧桥开环反应　　在这一部分的工作中，我们系统的研究了用基于呋喃的分子内Diels-Alder反应构建[5-7-6]环系的策略，找出了影响关键反应立体选择性的因素，使得我们可以通过调控底物的结构来得到期望的立体化学。尽管引入角甲基的策略没有成功，但是我们意外的发现了一种新型的二烷基氯化铝促进的氧桥开环反应，丰富了氧桥开环化学。　　（二）天然产物CortistatinA的全合成研究　　以基于呋喃的分子内Diels-Alder反应和酚的氧化去芳香化反应为关键反应，我们发展出一条高效的构建活性天然产物CortistatinA的核心结构的途径，为该分子及其类似物的多样性全合成铺平了道路。　　（三）天然产物CaribenolA的全合成研究　　从手性片段出发，利用共轭二烯和缺电子的炔之间的分子内Diels-Alder反应，我们高效的构建了天然产物CaribenolA的骨架结构，同时确立了目标分子中两个关键的手性中心。目前，我们已完成C5-deoxygen-CaribenolA不对称合成，对CaribenolA的全合成也将在近期内实现。