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本文描述并比较了以羰基与不同的胺进行缩合并还原亚胺中间体得到的三种大环多胺作为高效液相色谱固定相的色谱分离性能,目的在于广泛、深入地考察大环多胺在高效液相色谱固定相的应用及其色谱保留机制,进一步强化对色谱分离分析过程中多重作用机制的认识。乙二胺分别与丙酮和4-苯基-3-丁烯-2-酮进行Michael加成反应、还原得到5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷(Me6[14]aneN4)和5,12-二甲基-7,14-二苯基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷(Me2Ph2[14]aneN4);以反式-1,2-环己二胺与对苯二甲醛通过高度稀释法缩合、还原得到1,4,11,14,21,24-六氮杂-(2,3:12,13:22,23)-三亚丁烯基-(6,9:16,19:26,29)-三亚乙烯基-1H,2H,3H,4H,5H,10H,11H,12H,13H,14H,15H,20H,21H,22H,23H,24H,25H,30H-(30)-轮烯(cycHe3Ph3[30]aneN6),三种大环多胺分别通过IR、1HNMR和MS确证。将三者分别键合至γ-氯丙基三甲氧基硅烷化硅胶(CPS)得到相应的大环多胺改性硅胶固定相,即Me6[14]aneN4CPS、Me2Ph2[14]aneN4CPS和cycHe3Ph3[30]aneN6CPS,并对三者进行IR和EA分析。以HPLC为分离手段,选取多种分析物,涵盖中性、酸性和碱性(烷基苯、多环芳烃、苯酚、芳香胺、维生素E、有机磷农药和氨基甲酸酯农药),对三种固定相进行色谱表征,深入探索了各自的保留机制,并辅以线性溶解能量关系方程定量描述了其色谱行为。结果显示,在反相色谱条件下,三种大环多胺固定相均呈现出显著的疏水特征,且能够与分析物进行多重作用,包括氢键作用、偶极-偶极作用、偶极-诱导偶极作用、n-π及π-π作用、电子转移和形状选择性。cycHe3Ph3[30]aneN6CPS固定相的总体分离性能,尤其是立体选择性,都是三者中最高的,Me6[14]aneN4CPS和Me2Ph2[14]aneN4CPS的总体性能次之,二者的色谱表现存在较多的相似性;三种大环多胺固定相对极性分析物有优异的分离能力,特别是对于某些芳香胺的分离甚至超越ODS固定相。