毛细管电色谱(Capillary electrochromatography,简称CEC)是在毛细管电泳(CE)技术不断发展和高效液相色谱(HPLC)理论日益完善的基础上发展起来的一种具有CE和HPLC双重分离性能的微分离分析方法。CEC既可分离带电溶质又可分离中性溶质,具有高效、快速、选择性好的特点,开辟了高效微分离技术的新途径。色谱柱是色谱分离的核心,毛细管整体柱具有制备方法简单,内部结构均匀,渗透性好,柱效高等优点,已成为CEC领域中的一个研究热点。硅胶整体柱作为其中的一员,具有高的机械强度、良好的耐溶剂性能、耐高低温性能、表面易于改性等独特优势,在微分离领域发挥越来越重要的作用。然而目前大多数的CEC分离通常是采用传统长链烷基反相键合硅胶固定相,用于分离非极性化合物已取得巨大成功,但对于分离离子性物质还存在不足,如碱性化合物易存在峰拖尾现象等。本文针对传统硅胶基质固定相(如C18)分离碱性和酸性物质的不足,制备了新型的C16毛细管硅胶电色谱整体柱,具体研究内容如下:1.针对传统硅胶基质固定相分离碱性化合物的拖尾问题,以四甲氧基硅烷和甲基三甲氧基硅烷为反应前驱体,制备有机-无机杂化硅胶整体柱床。然后通过柱上衍生,制备了含有C16基团的反相毛细管硅胶电色谱整体柱。对柱性能进行评价,以烷基苯同系物为模型物质探讨了电色谱保留机理;并以4种苯胺类碱性物质为模型物质,考察该固定相在反相分离模式下对碱性物质的分离性能。由于掺杂甲基三甲氧基硅烷,甲基取代了部分的表面硅羟基,有效地减小了碱性物质的峰拖尾。2.发展了一种新型的反相/阴离子交换混合模式毛细管硅胶整体柱。采用溶胶-凝胶(sol-gel)技术,先以四甲氧基硅烷和甲基三甲氧硅烷为共聚反应前驱体,制备杂化的整体柱床;然后用丙胺基三甲氧基硅烷和十六烷基三甲氧基硅烷做柱后修饰,制备混合模式硅胶整体固定相。在低的pH条件下,该整体固定相表面所含的胺基质子化可产生阳极电渗流,同时C16作为反相的色谱保留基团。选用多类物质为模型物质,评价该固定相的电色谱性能。对于烷基苯疏水性物质及苯酚类极性物质,该整体固定相具有反相电色谱分离性能;对于酸性化合物,在低的pH条件下,胺基质子化产生阳极电渗流的同时可提供阴离子交换作用位点,因而可能存在反相和阴离子交换作用的混合分离模式;另外,该柱分离碱性物质,峰形对称,这可能是由于胺基基团静电屏蔽了残留硅羟基对碱性物质的吸附。3.制备了一种具有强电渗流的C16/磺酸基反相毛细管硅胶整体柱。采用sol-gel技术,首先制备杂化的整体柱床,然后用十六烷基三甲氧基硅烷和3-巯基丙基三甲氧基硅烷在柱化学修饰。待柱后修饰完成后,固定相表面的巯基在室温条件下用过氧化氢氧化成磺酸基。结果表明,引入的磺酸基能在较宽的pH范围内产生强而稳定的电渗流。在较低的pH条件下分离碱性物质,由于抑制了硅羟基的解离,有效地减小了对碱性物质的吸附作用,取得了较好的分离效果。