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具有C3对称轴的半刚性手性三足体螯合配体,自身表现出灵活多变的空间构型——配体结构中侧链足体官能团可以发生不同方向的偏转——当形成配合物后,配体侧链足体旋转方向被固定,配合物分子空间构型可以表现为钳子构型,或者A型(或△型)的风扇型构型。在课题组已有研究的基础上,设计、合成一系列新型手性和非手性吡啶-酰胺型三足多齿螯合,及其硝酸锌和稀土硝酸盐配合物;一方面着重研究手性配合物自身结构与其圆二色光谱间的关系,另一方面,探讨了该类型配体稀土配合物和3d-4f离子缔合型配合物的发光性质,探讨了两种不同化合物自身能量传递机理。
本论文工作分为以下三个部分:
第一章:简要概述了多足体超分子配合物的研究进展;
第二章:在已有研究工作基础上,以水杨醛为骨架,设计合成了两类共九种吡啶-酰胺型三足多齿有机配体及其稀土硝酸盐和硝酸锌配合物,利用X-射线单晶结构分析手段,研究了该类型配体配合物的结构与组成;
第三章:研究了手性配体L3-L9及其配合物在乙腈溶液中的圆二色光谱(CD),通过圆二色滴定、质谱、核磁共振技术等手段,研究了该类型配体配合物溶液中的可能组成形式,结合其晶体结构分析,利用激子耦合原理,同时辅以理论计算,探讨了该类型配体配位前后圆二色光谱发生改变的机理;
第四章:研究了非手性配体L2形成的稀土配合物和3d-4f型离子缔合配合物这两种不同类型稀土化合物发光光谱和荧光寿命,探讨了非键联官能团向稀土发光中心传递能量的机理,尝试了通过改变稀土离子种类及比例,调和缔合物发光的颜色。