多齿Schiff碱配体3d/4f功能配合物的合成、晶体结构及性质

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具有光、电、磁、热、和生物特性的功能配合物已发展成为高科技前沿研究领域之一,越来越受到各国学者的重视。本文利用5个多齿Schiff碱配体与过渡和稀土金属自组装得到了13个结构新颖的配合物。应用元素分析、红外光谱、单晶与多晶X-射线衍射、直流和交流磁化率表征、紫外激发和荧光发射光谱等手段对其进行了结构表征及磁学、光学性质的研究,简要讨论了配合物结构及性质产生差异的原因。主要研究内容如下:  1.以Salen型Schiff碱H2L1为配体,通过溶剂、金属无机盐及pH值的微调控来影响配体与金属原子的配位模式,合成了七个3d/4f金属配合物:单核钴配合物1和2,配位诱导的手性镝配合物3和4以及Ln-Zn体系配合物5-7。配合物3和4的直流磁化率测试表明体系分别存在弱的反铁磁和铁磁耦合作用,交流磁化率表明二者具有慢磁弛豫行为,加场测试表明3在零直流场下存在量子遂穿效应。  2.以氨基醇Schiff碱H2L2、H2L3为配体,分别得到了不同对称性的Dy2配合物8和Ln2(Ln=Gd,Tb,Dy,Ho,Er)系列配合物9a-9e。配合物9b-9c的荧光光谱呈现了TbⅢ和DyⅢ离子的特征发射,表明配体H2L3是一个优良的敏化剂,有效地将吸收的能量传递给稀土离子。对荧光衰减曲线的拟合得到配合物9b和9c的寿命分别为180.52μS和10.94μs。  3.以苯并噻唑肼Schiff碱HL4、HL5为螯合剂,应用原位溶剂热法和加热搅拌常温挥发法得到了四个3d-4f金属配合物10-13(10与11属同构)。单晶X-射线衍射表明四核稀土配合物10和11具有双缺角立方烷结构,罕见的是两个LnⅢ(Ln=Dy,Ho)离子是七配位,两个是八配位;12和13分别是单核CuⅡ和DyⅢ配合物。
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