论文部分内容阅读
正己醛广泛应用于树脂、医药、香料等领域,由正己醇制备正己醛是一条生产高附加值产品的路线。脱氢法制备正己醛具有工艺条件温和、操作方法简单、副反应少、环保安全等优点。催化脱氢过程最关键的因素是开发高效、价廉、稳定性好的脱氢催化剂。本文分别采用还原性能不同的两种还原剂合成催化剂活性成分Cu2O,采用浸渍法制备了负载型催化剂Cu2O/MgO,考察了该催化剂催化正己醇脱氢制备正己醛的工艺条件,并对催化剂进行改性研究。主要内容分为四部分。第一部分,首先以强还原剂水合肼合成催化剂活性成分CU2O,考察了制备催化剂Cu2O/MgO的条件,并对催化脱氢合成工艺条件进行了考察。催化剂活性成分Cu2O的合成条件为:常温常压反应,n(N2H4):n(NaOH):n(Cu(NO3)2)= 1:2.2:1;最佳催化剂制备条件为:常温浸渍12 h,N2保护下70℃干燥6 h,Cu2O负载量为26.35%;合成正己醛的最佳工艺条件:反应温度270℃,常压,液时空速1.25 mL·h-1·g-1,惰性气N2流量40mL-min-1,正己醇转化率可达58.89%,正己醛选择性可达91.26%。但此方法得到的催化剂Cu2O晶粒发育不完整存在氧空位,在空气中性能不稳定表面易氧化。第二部分,采用还原性能温和的还原剂葡萄糖合成催化剂活性成分Cu2O,考察了制备催化剂Cu2O/MgO的工艺条件,并对催化剂进行性能评价。催化剂活性成分Cu2O的合成条件为:常压,温度60℃,还原时间2 h,物料配比为n( C6H12O6):n(NaOH): n(Cu(NO3)2)=2:2.6:1;催化剂制备条件同第一部分;合成正己醛的工艺条件为:反应温度290℃,常压,液时空速1.25 mL·h-1·g-1,惰性气N2流量40 mL·min-1,正己醇转化率可达72.69%,正己醛选择性可达91.05%。葡萄糖为还原剂制备的催化剂在空气中性能稳定不易氧化,催化性能也优于水合肼还原剂制备的催化剂。第三部分,对于以葡萄糖为还原剂合成的催化剂,采用过渡金属Fe、Zr、Co、Zn、Mn、Ni对Cu2O/MgO催化剂进行改性研究,考察催化剂改性效果。实验表明Mn改性后催化剂催化效果最好,转化率达到79.36%,选择性达到93.79%。第四部分,对正己醇脱氢反应进行了动力学研究,推导出了反应动力学方程,并计算出反应的活化能Ea为87.67 kJ·mol-1。