以离子液体为反应介质的碳—碳偶合反应的研究及在一些光电功能化合物合成中的应用

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室温离子液体(RTILs)是指在室温(—30~50℃)附近下呈液态的由离子构成的物质,虽然对它们的发现已近一个世纪,但直到近几年它们才作为常用有机溶剂的“绿色”替代物,在基础研究和工业应用方面已引起人们极大的关注,这主要是由于它们独特的物理化学性质,如不挥发性(蒸汽压近似为零)、不易燃,高沸点、可循环使用、热以及化学的稳定性,特别是对无机、有机及有机金属化合物的高度的溶解性,所以它们作为一类有广阔应用前景的反应介质和催化剂越来越多地被用于有机合成化学,如:Friedel-Crafts反应,烷基化反应,氢化反应,Diels-Alder反应,Witting反应,Heck反应,Michael加成反应等。 本学位论文研究工作在查阅了相关文献并进行分析和总结的基础上,首先设计并合成了两类离子液体。第一类是包含吡啶阳离子和不同的阴离子的吡啶类离子液体,第二类是包含不同的咪唑阳离子和四氟硼酸阴离子的咪唑类离子液体。鉴于合成光电功能材料的需要,本论文重点研究了在不同离子液体中进行的两类碳-碳偶合反应(Baylis-Hillman反应和Heck反应),分析了两类反应在离子液体中进行时的最佳反应条件:在研究Baylis-Hillman反应时发现,用新合成出的苄基吡啶四氟硼酸盐作为反应介质时,不但产率比用普通有机溶剂时高,而且离子液体和催化剂体系能多次重复使用,产率并未有太大的降低。对于Heck反应,研究发现用Pd(PPh32Cl2作为催化剂,1-甲基-3-丁基咪唑四氟硼酸盐([BMIM]BF4)作为反应介质,无水醋酸钠作为碱的反应条件,对Heck反应的进行是有利的。在对反应条件研究的基础上,本论文还合成了几种分子中具有多官能团的化合物,特别是设计并合成了几种光电功能材料化合物,这些化合物中既包含了能发光量子产率高的芴或蒽结构单元,又包含了典型的具有空穴传输功能的咔唑基团。研究工作还对已合成的光电功能化合物的发光性能进行了初步的表征。
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