本论文的工作主要分为两部分,第一部分是关于大环二氧化钌配合物氧化烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（NADH）类似物的动力学和机理研究;第二部分是关于路易斯酸催化、高锰酸钾氧化醇类的动力学和机理研究。第一部分,对trans-[Ru^VI（N₂O₂）（O）₂]²⁺和trans-[Ru^VI（tmc）（O）₂]²⁺在乙腈体系中氧化NADH的类似物AcrH₂和BNAH氧化动力学及反应机理进行了研究。研究表明:此体系中,两种钌配合物氧化AcrH₂和BNAH的过程都包含两个清晰的步骤,即Ru^VI→Ru^IV和Ru^IV→Ru^II。准一级反应速率常数与底物_AcrH2或BNAH的浓度成正比,且皆与氧化剂Ru^VI的浓度无关。对于_AcrH2,Ru^VI（N₂O₂）（O）₂²⁺氧化反应中两步反应的二级速率常数k^f_AcrH2和k^s_AcrH2分别为（1.17±0.03）±10³ M^-1 s^-1和（3.46±0.09） M^-1 s^-1;而Ru^VI（tmc）（O）₂²⁺反应中依次为（1.51±0.02）±10² M^-1 s^-1和（3.66±0.15）±10^-1 M^-1 s^-1。Ru^VI（N2O2）（O）₂²⁺反应的动力学同位素效应k^f_AcrH2/k^f_AcrD2和k^s_AcrH2/k^s_AcrD2分别是11.5±0.6和1.2±0.2;RuVI（tmc）（O）₂²⁺反应的动力学同位素效应为k^f_AcrH2/k^f_AcrD2 = 5.8±0.4和k^s_AcrH2/k^sAcrD₂ = 1.2±0.2。对于BNAH, Ru^VI（N₂O₂）（O）₂²⁺氧化的二级反应速率常数k^fBNAH和k^sBNAH为（2.89±0.04）±10⁵ M^-1 s^-1和（2.59±0.05）±10⁴ M^-1 s^-1;Ru^VI（tmc）（O）₂²⁺则为（1.41±0.05）±10⁵ M^-1 s^-1和（1.52±0.04）±10⁴ M^-1 s^-1。第一步反应中,Ru^VI（N₂O₂）（O）₂²⁺和Ru^VI（tmc）（O）₂²⁺氧化的动力学同位素效应分别为4.0±0.4和3.7±0.2;第二步反应中没有发现此效应。对于_AcrH2,两种氧化体系中都发现主要产物是AcrH⁺, [Ru^VI（N₂O₂）（O）₂]²⁺反应中还发现了痕量的AcrO。并且1mol的Ru^VI氧化产生1mol的AcrH⁺。而在氧化BHAH的研究中发现BNA⁺是唯一的产物。对trans-[Ru^VI（N₂O₂）（O）₂]²⁺氧化_AcrH2和BNAH的第一步反应速率的对数值和_AcrH2, BNAH及其他芳香族烷烃C-H键的解离能作图,得到了完美的线性相关性。这点强有力的说明此步反应是按氢原子转移机理进行的。第二部分,对路易斯酸（BF₃·CH₃CN, Sc（CF₃SO₃）₃, Zn（CF₃SO₃）₂, Ca（CF₃SO₃）₂和Ba（CF₃SO₃）₂）催化、高锰酸钾氧化醇类的动力学及机理进行了探讨。研究表明:在乙腈溶剂中,这几种路易斯酸的加入使高锰酸钾氧化甲醇的反应速率提高了3-7个数量级。在对BF₃·CH₃CN催化反应的研究中,光谱和动力学结果表明BF₃·CH₃CN首先与KMnO₄形成了一个加合物[BF₃·MnO₄]^-,这个加合物大大加速了对甲醇的氧化。其准一级反应速率常数,k_obs,与BF₃的浓度呈线性关系,并且随着甲醇的浓度而增大,当甲醇浓度很高时,k_obs即达到了饱和,对1/k_obs和1/[CH₃OH]作图得到线性关系。总结得到速率方程:在298 K时,K_CH3OH和kK_BF3分别为（7.06±0.31）×10² M^-1和（2.67±0.07）×10² M^-1 s^-1。其他路易斯酸的催化反应得到反应速率方程Rate = k₂[MnO₄][CH₃OH],增加甲醇的浓度没有发现kobs的饱和现象,kobs均与甲醇的浓度呈正比。在没有催化剂的条件下,高锰酸钾氧化甲醇非常缓慢,且产生二氧化锰的棕色沉淀。但是,当加入少量的BF₃·CH₃CN,碘量滴定法和环己醇及苯甲醇的产率分析均表明:MnO₂进一步被氧化为Mn²⁺。环丁酮是氧化环丁醇后唯一的产物,说明此反应是按两电子氢负离子抽离机理进行的。为了进一步研究路易斯酸催化、高锰酸钾氧化醇类的机理。利用密度泛函理论对[MnO₄]^-、[BF₃·MnO₄]^-和[2BF₃·MnO₄]^-三种体系氧化甲醇和1-苯基乙醇的反应机理进行了理论研究。结果表明:其势垒高度是[MnO₄]^- >> [BF₃·MnO₄]^- > [2BF₃·MnO₄]^。其中[BF₃·MnO₄]^-和[2BF₃·MnO₄]^-加合物的势垒要远远低于[MnO₄]^- ,更加说明BF₃加合极大促进了其对甲醇的氧化作用。