在超分子化学中,通过超分子自组装方式可以设计具有特定结构和功能的金属有机材料。二次球形配位是近年来提出的一种新的自组装方式,即金属离子与有机配体通过非共价键的相互作用形成的金属有机材料。由于其迷人的拓扑结构以及在气体吸附,选择性分离等方面上的潜在应用,逐渐引起人们的关注。固态合成是指无需添加溶剂或仅用少量的溶剂,反应原料可以快速和定量地在固态下进行,由于符合绿色合成化学的理念而引起人们的重视。通过对晶体材料固气反应的研究,可以帮助理解气体吸附现象以及有固体参加的化学反应。目前有关孔材料(例如MOFs)的气体吸附研究很多,但是无孔晶体材料气体吸附和固气反应的相关报道比较少。本论文采用机械化学研磨的固态合成方法,利用二次球形配位思想,设计并制备了系列无孔金属有机材料。重点研究无孔金属有机盐和配合物的固态合成、动态气体吸附交换带来结构的变化。设计合成一种四齿含氮有机柔性配体N,N’-双(吡啶-3-甲基)乙二胺(L),利用配体和金属卤化物MX2(M=Cu,Zn;X=C1,Br,I),在不同无机酸(HCL HBr,HI)和不同溶剂参与下,通过溶液挥发法、固态研磨法制备一系列金属有机盐[H4L]4+.2[CuC14]2-(1)、[H4L]4+·2[CuBr4]2-(1’)、[H4L]4+·2[ZnCl4]2’(2)[H4L]4+·2[ZnC14]2-·2H2O(2’)及配 合 物[Zn2(H2L)I6].2CH3OH(3)[Zn2(H2L)I6]·2H2O(3’)、[Zn2(H2L)Br6]·2CH3OH(4)、、[Zn2(H2L)Br6]·2H2O(4’)。利用红外、热重、X-射线粉末衍射和单晶X-射线衍射对上述金属有机盐和配合物进行了表征和分析。对上述金属盐和配合物进行了系统的动态行为研究,如无孔晶体材料1和1’可以通过HBr/HCl气体吸收实现相互转化。通过控制酸的浓度合成了晶体2和2’,2在溶液中可以转化为2’。采用粉末衍射动态监测,包含甲醇分子的晶体3随着水的逐滴加入转化为包含水分子的晶体3’的过程。并对其固体荧光性质进行研究。