新型聚酰胺酰亚胺的合成及性能研究

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本论文以可再生的柠檬酸(CA)和丁二酸(SA)这类生物质资源为原料,采用无溶剂缩聚法制备了新型的聚酰胺酰亚胺(PAI)。将PAI在碱性溶液中水解,酰亚胺环裂解开环,得到含有羧基侧链的类似于聚天冬氨酸(PASP)结构的水溶性聚酰胺(PA),并通过NMR得到证实。本论文第二章以不同比例的CA和己二胺(HMDA)为原料合成聚柠檬酰胺酰亚胺型PAI,通过FTIR、Raman、XRD、DMA、DSC、TGA等手段对其结构和性能进行分析与表征,同时研究了聚合物的密度和吸水率。结果表明,PAI热稳定性较高,具有较好的亲水性,且有两个玻璃化转变温度Tg,分别对应于其结构中的酰胺和酰亚胺部分。利用GPC对水解产物PA的分子量进行测量。另外考察了水解产物PA对金属离子的螯合作用,效果最好的产物对Ca2+和Pb2+的螯合能力分别为191.6和950.5mg/g,与目前商用的螯合剂相比有明显的优势。本论文第三章首先以SA和HMDA等比例反应合成聚丁二酰胺型PA,然后以不同比例的CA、SA和HMDA为原料合成聚柠檬酰胺酰亚胺-丁二酰胺共聚物,通过FTIR和XRD对两者的结构和结晶性能进行分析。结果表明,该共聚物与PA相比,由于酰亚胺环的存在,有序结构被破坏,所以结晶度较低。利用DMA证明该类共聚物同样有两个Tg。对共聚物的力学性能进行了测试,产物的最大拉伸强度可达73.05MPa,最大断裂伸长率可达26.09%。水解产物PA同样对Ca2+和Pb2+具有优异的螯合能力。通过DSC曲线观察PA水溶液解冻过程中的量热学行为,发现凝固点明显下降到0°C以下,结冰水溶液中冰的含量降低,说明具有一定的抗冻活性(AF),能够抵制溶液结冰。本论文第四章以不同比例的CA和乙二胺(EDA)为原料合成一类新型的超支化聚柠檬酰胺型PA,提供了一种直接合成水溶性PA的新方法。通过FTIR对其结构进行表征。同样利用DSC考察超支化PA的抗冻活性,发现它与上述PAI的碱性水解产物PA一样比常用的抗冻剂如PASP和葡萄糖等具有更好的抗冻能力,并且有可能在天然气水合物抑制剂领域具有一定的应用前景。
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