锰过氧化物酶/SiO2降解碱木质素的抗氧化性能

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本论文由国家科技部农村领域“十二五”国家科技支撑计划课题“新型林木生物质化学深加工材料研究(编号:2012BAD24B0403)”和国家自然科学基金项目(30901135)资助。通过物理吸附法将锰过氧化物酶(MnP)固定在SiO2上,制得MnP/SiO2催化剂。用该催化剂分别氧化降解麦草碱木质素和硫酸盐木质素,提高反应活性,并对木质素反应前后化学结构和抗氧化性能进行分析,研究结果表明:对锰过氧化物酶/二氧化硅(MnP/SiO2)的比表面积和扫描电镜(SEM)分析表明MnP已固定化于Si02载体上,Si02表面有明显的MnP颗粒。MnP固定在Si02上后,热稳定性和酸碱耐受性明显提高,最适反应pH值为4.5,最适反应温度为40℃。此外,实验测得MnP/SiO2体系的载酶量为2mg/g,载酶活力为35.6U/g,酶活回收率为46.60%。锰过氧化物酶/工氧化硅(MnP/SiO2)体系对染料刚果红的最佳脱色降解条件为刚果红浓度100mg/l、温度50℃、时间24h、pH4.5。在此条件下,对刚果红的脱色率可达90%。MnP/SiO2降解的麦草碱木质素(DWSAL)总羟基含量5.13%,减少了15.07%,酚羟基和醇羟基分别减少了20%和9.69%。FTIR的半定量分析和1H-NMR分析也表明DWSAL的酚羟基和醇羟基含量有所降低,酚醚键C-O含量降低;重均分子量从2.18×104降低为1.96x104,数均分子量从6.9×103降低为6.5×103,分散度3.14降低为3.00。麦草碱木质素(WSAL)的抗氧化能力经降解反应后增强,对DPPH自由基、羟基自由基、超氧阴离子自由基的清除率及还原力均随着木质素浓度的增加而增强。在实验最大质量浓度0.6mg/mL处时,WSAL对DPPH自由基、·OH、超氧阴离子的清除率及还原力分别为78.8%,17.68%,46.35%和0.419; DWSAL对DPPH自由基、·OH、超氧阴离子的清除率及还原力分别为82.59%,23.47%,53.26%和0.48;BHT对DPPH自由基、·OH、超氧阴离子的清除率及还原力分别为84.84%,54.15%、67.42%和1.07。MnP/SiO2降解的硫酸盐木质素(DKL)总羟基含量5.83%,减少了30.76%,酚羟基和醇羟基分别减少了38.80%和14.18%。FTIR的半定量分析也表明DKL的酚羟基和醇羟基含量有昕降低,酚醚键C-O含量降低;重均分子量从9271降低为8394,数均分子量从1643降低为1528,分散度5.64降低为5.49。硫酸盐木质素(KL)的抗氧化能力经降解反应后增强,对DPPH自由基、羟基自由基、超氧阴离子自由基的清除率及还原力均随着木质素浓度的增加而增强。在实验最大质量浓度0.6mg/mL处时,KL对DPPH自由基、·OH、超氧阴离子的清除率及还原力分别为74.46%,9.21%,59.12%和0.5;DKL对DPPH自由基、·OH、超氧阴离子的清除率及还原力分别为77.22%,27.35%,63.16%和0.561。
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