【摘 要】
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手性磷酸作为一种新型Br?nsted酸,同时具有Br?nsted酸性位点和Lewis碱性位点,是一种具有优异手性诱导能力的双功能催化剂,可以用来催化多种有机不对称反应,例如:傅克反应,曼尼希反应,迈克尔加成反应,Biginelli反应等。联萘酚衍生的手性磷酸已经被广泛应用到不对称催化合成中,并且已经商业化,但其制备程序繁琐且成本高昂。TADDOL和光学纯联萘酚均为广泛应用的手性二醇,而TADDOL
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手性磷酸作为一种新型Br?nsted酸,同时具有Br?nsted酸性位点和Lewis碱性位点,是一种具有优异手性诱导能力的双功能催化剂,可以用来催化多种有机不对称反应,例如:傅克反应,曼尼希反应,迈克尔加成反应,Biginelli反应等。联萘酚衍生的手性磷酸已经被广泛应用到不对称催化合成中,并且已经商业化,但其制备程序繁琐且成本高昂。TADDOL和光学纯联萘酚均为广泛应用的手性二醇,而TADDOL衍生的手性磷酸研究较少。本文设计合成了一系列具有类TADDOL骨架的双羟基手性磷酸,并研究了其催化的不对称Mannich反应和Kabachnik-Fields反应。第一章:介绍了手性磷酸和手性抗衡阴离子策略在不对称合成中的研究进展。第二章:设计合成了一系列酒石酸衍生的双羟基手性磷酸,并考察了其作为手性抗衡阴离子催化的不对称三组分Mannich反应。研究发现双羟基手性磷酸和碳酸银在优化条件下可以高效催化环己酮、芳香醛与芳胺的三组分反应（up to96%yield,97%ee）。控制实验发现,双羟基手性磷酸的两个羟基在不对称催化中起到了关键的作用,两个羟基醚化后ee值降低了。由控制实验提出了手性抗衡阴离子催化三组分Mannich反应的可能机理。第三章:考察了设计合成的双羟基手性磷酸催化的不对称Kabachnik-Fields反应。初步考察了催化剂、溶剂、温度、时间、添加剂对反应的影响,确定了最佳反条件为以3,5-双三氟甲基双羟基手性磷酸为催化剂,在40℃下,甲苯为溶剂,4A分子筛为添加剂反应,产率高达94%,ee值到了79%,说明双羟基手性磷酸在催化不对称Kabachnik-Fields反应也具有一定研究价值。
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