钯催化反应在构建C-C/C-杂键过程中的研究

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第一章第一部分,作者介绍了在有机合成中一类很有用的中间体氮杂环丙烷,其通过与含碳、氮、氧、硫、卤素等各种亲核试剂反应,可以合成二胺物质、手性配体、氨基酸类物质以及其他生物活性的化合物。第二部分,作者介绍了著名的Catellani反应,从参与反应的亲电试剂角度总结了近些年的研究进展。这些亲电试剂包括:烷基卤化物,芳基卤化物,胺基化合物,酰基化合物,氧/氮杂三元环,硫醇基化合物等。此外,作者还总结了四种可能的Catellani反应机理:四价钯中间体过程,两个不同二价钯的转金属化过程,亲电取代过程,SN2亲核取代过程。第三部分,π-烯丙基钯化学在有机化学中占有很重要的地位,最具有代表性的反应是Tsuji-Trost反应。针对经典的Tsuji-Trost反应,作者介绍了近些年来常见不同类型的烯丙基亲电试剂的研究进展。第四部分,钯催化分子内Heck型反应和邻卤芳基烯烃的C-H键活化多米诺过程,已经成为一种有价值且强大的工具来构建C-C键和C-杂键。通过分子内反应和分子间反应两方面,作者总结了近年来钯催化邻卤芳基烯烃的研究进展。第二章通过钯/降冰片烯共催化体系,作者发展了一种新的策略合成二氢吲哚衍生物,使用商业化和易制备的芳基碘化物和氮杂环丙烷作为反应底物。该过程包含氮杂环丙烷的开环和钯催化的偶联环化,并且一步形成了 Caryl-Calkyl和N-Caryl键。深入的机理研究和DFT计算排除了钯(Ⅳ)中间体过程,该反应的机理倾向于SN2亲核开环过程。第三章作者发展了一类新颖的钯催化邻碘芳基烯丙基醚化合物的氧化加成反应。使用邻碘芳基烯丙基醚化合物和氮杂环丙烷通过Tsuji-Trost反应得到了烯丙基胺衍生物,一步形成了新的C-O键和C-N键。由于活性官能团(Ar-I键和C=C键)的保留,烯丙基胺化合物可以通过Heck反应进一步生成九元杂环化合物和八元杂环化合物。此外,邻碘芳基(2-芳基)烯丙基醚可以经过重排等过程得到菲酚衍生物。
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