ZnSe量子点的制备及其发光性能研究

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半导体量子点(Quantum dots, QDs)具有量子尺寸效应,表现出独特的光学性能,作为荧光探针,在生物医学领域受到广泛的研究与应用。与有机染料相比,量子点具有激发光谱宽,发射光谱可调、窄且对称,斯托克斯位移较大,光稳定性好等优点。目前常用的是含Cd的量子点(CdS、CdTe、CdSe),这些量子点显示出很高的发光效率,但因其生物毒性问题,使其应用受到许多限制。宽带隙ZnSe量子点能够克服Cd类量子点的生物毒性,但其发光效率不高,因此,合成高发光效率的、水溶的、发光颜色可调的ZnSe类量子点成为本课题研究的主要目的。本论文采用化学共沉淀法,在水溶液中,以巯基乙酸(TGA)为稳定剂,分别以Se粉、醋酸锌为Se源、锌源,油浴回流,合成发蓝光的ZnSe量子点。利用X-射线衍射仪(XRD)、透射电子显微镜(TEM)对产物的结构、形貌进行表征,结果表明,合成的ZnSe量子点属于闪锌矿结构,呈近似球形,粒径大小约为3 nm。通过荧光光谱的变化,考察了油浴温度、回流时间、NaHSe加入量、TGA用量、pH值等条件的变化对ZnSe量子点荧光性能的影响,结果表明,在低温(90℃)下,反应物摩尔比醋酸锌:TGA:Se粉=1:1.2:0.125,pH值为10.5,回流3 h,合成的ZnSe量子点荧光性能最好。将合成的样品进行紫外照射时发现,紫外照射有利于修饰其表面缺陷,从而提高其荧光强度。初步研究探讨了ZnSe量子点的生长机理,发现其符合制备纳米颗粒的经典理论---Ostwald熟化机理。在合成ZnSe量子点的基础上,制备出掺杂的、发绿光的ZnSe:Cu量子点,通过XRD、TEM分析发现,掺杂后的ZnSe:Cu量子点属于闪锌矿结构,粒径大小约为6 nm,呈近似球形。考察了回流时间、TGA用量、pH值、Cu掺杂量等反应条件的改变对其荧光性能的影响,结果表明,在反应物摩尔比醋酸锌:TGA:Se粉=1:2.0:0.125,pH为9.5,Cu2+离子掺杂量为1.5 %,反应2 h,得到的ZnSe:Cu量子点具有较好的荧光性能。对ZnSe:Cu量子点的稳定性进行研究发现,放置30天后,ZnSe:Cu量子点溶液无沉淀生成,荧光强度有所增加。论文还对ZnSe:Mn量子点的制备、表征以及发光性能进行了研究,并初步探讨了ZnSe:Mn量子点的掺杂生长机理。在水相中合成ZnSe:Mn量子点属于成核掺杂,即先生成MnSe晶核,再生成ZnSe壳层,即得到MnSe/ZnSe核壳结构的ZnSe:Mn量子点。通过荧光光谱对其发光性能进行表征,研究了TGA用量、pH值、Mn掺杂量、回流时间等反应条件的改变对其荧光性能的影响,结果表明,在较短时间(<1h)内就能合成ZnSe:Mn量子点;反应物摩尔比醋酸锌:TGA:Se粉=1:1.2:0.125,pH值为9.2,Mn2+离子掺杂量为1 %时,ZnSe:Mn量子点荧光强度高。
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