固体酸催化蒎烯一步水合法制备松油醇研究

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本文以蒎烯为原料,以大孔磺酸树脂和自制的木质素凝胶碳基固体酸为催化剂,通过蒎烯水合反应制备松油醇。主要研究内容和结果如下:1、以大孔磺酸树脂为催化剂,研究蒎烯二相水合反应条件。探讨了溶剂种类、油水比、反应温度和催化剂用量等因素对α-松油醇产率的影响,通过单因素实验确定了最佳的反应的条件为:以异丙醇为溶剂,4.0g松节油,4.0g水,10.0m L溶剂,反应温度为80℃,催化剂用量为0.4g。在此条件下蒎烯转化率97.0%,松油醇产率为42.1%。2、通过不同反应温度下大孔磺酸树脂催化蒎烯水合反应的动力学实验,表明该反应为一级反应,80℃时反应速率常数为0.507h-1,反应活化能为126.66KJ/mol。3、通过正交实验确定了以大孔磺酸树脂为催化剂的蒎烯三相水合反应条件。以十六烷基三甲基溴化铵为乳化剂,0.004g乳化剂,4.0g松节油,2.0g水,0.4g催化剂,反应温度为70℃,反应时间为12h,蒎烯转化率为77.8%,松油醇产率为27.6%。三相反应的产率明显低于二相反应。4、通过比较反相悬浮聚合法和凝胶法制备的碳基固体酸,确定了以凝胶法制备的碳基固体酸具有发达的孔结构。5、碳基固体酸的分析和表征。XRD结果表明碳基固体酸由无定形碳组成。FT-IR和光电子能谱(EDS)结果表明,碳基固体酸的活性中心以磺酸基形式存在。碳基固体酸的热重(TG)结果表明,碳基固体酸具有很好的热稳定性,可以在200℃以下使用。6、通过碳基固体酸的碘值和亚甲基蓝吸附值,研究微孔和介孔对蒎烯水合的影响,结果表明亚甲基蓝吸附值对蒎烯水合的影响较大。7、通过单因素实验确定了以碳基固体酸为催化剂的蒎烯二相水合反应条件。以异丙醇为溶剂,最佳的反应的条件为:4.0g松节油,4.0g水,10.0m L溶剂,反应温度为80℃,催化剂用量为0.4g。在此条件下蒎烯转化率为94.7%,松油醇产率为40.2%。8、通过不同反应温度下碳基固体酸催化蒎烯水合反应的动力学实验,测定了反应的速率常数为0.2250 h-1,并由此计算出其反应的活化能Ea=87.9KJ/mol。
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