有机无机钙钛矿有机硅复合材料的制备与性能研究

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具有ABX3结构的有机金属卤化物钙钛矿(OMHP)作为一种新型半导体材料具有很多优异的光学特性,如,高吸收效率,长载流子寿命,高发光效率,高载流子迁移率,带隙可调等。而且其制备方法简单,可大规模制得,成本低,这些特性使其受到广泛研究,并在光学器件中有所应用。但是,由于其稳定性较差而限制了其在商业上的应用。提高OMHP材料的稳定性是该材料研究的热点问题。本论文围绕这一主题开展了如下工作:通过简单的溶液法制备得到超稳定性的绿色荧光MAPbBr3/硅油纳米流体,并对其结构和性能进行详细表征,证明了其极佳的稳定性和良好的光学性能。同时,也对裸露的MAPbBr3纳米晶体(NCs)在甲苯以及其他有机溶剂中的稳定性进行测定,发现相对量子产率为47%的MAPbBr3 NCs/二甲基硅油纳米流体相比之在加水之后的荧光强度可保持由几十分钟,提高至十天之久。而且,在70 oC,100oC的高温,以及紫外持续照射的条件下,其热稳定性,光稳定性都有极大改善。进一步的,研究了硅油粘度的二甲基硅油、乙烯基硅油和含氢硅油对纳米流体性质的影响,发现硅油的粘度越高,在水存在下的稳定性越好,含氢量越高,水稳定性越差,并对其机理做出了解释。同样对蓝光和红光发射的MAPbBr3-xClx与MAPbI3/二甲基硅油纳米流体的稳定性进行详细测试和表征。在超稳定性OMHP荧光纳米流体的基础上,进一步探究了其在光电领域的应用。首先,实验证明了纳米流体在光学系统和LED颜色转换器中的潜在应用。其次二氧化硅作为纳米流体吸收介质,制得MAPbX3/二甲基硅油/SiO2粉末,并发出特征荧光。粉末作为荧光添加剂与PMMA复合、固化后形成发光薄膜,通过表征证明其具有良好的稳定性,为钙钛矿纳米晶体的实际应用的提供了较大可能。此外OMHP纳米复合材料与PMMA混合可制备得到绿色和红色LED。分别采用湿化学法和机械固相研磨化学法,以超疏水性气相二氧化硅作为基质,合成OMHP/疏水二氧化硅复合材料。在湿化学合成中,研究了钙钛矿前驱体的浓度对复合粉末的光学性质的影响,发现较高浓度的钙钛矿将在疏水性二氧化硅附聚物表面中形成更大的晶体,荧光强度降低,通过调节反应参数,成功制备出量子产率达到40%的荧光复合物,并发现该材料具有良好的耐水性、耐温及耐紫外性能。通过调节卤化物含量可方便地实现从蓝色到红色的全光谱范围内的发射,制备出了超疏水钙钛矿/二氧化硅复合粉末、薄膜和纳米液体。采用机械研磨化学法也成功制备得到绿色荧光材料。
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