芳酰腙类配体及其金属配合物的合成、表征及性能研究

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本论文中,主要通过苯甲酰肼、邻羟基苯甲酰肼、对羟基苯甲酰肼与柚皮素或4-甲基-7-羟基-8-乙酰基香豆素反应,合成了一些芳酰腙类有机配体。并利用熔点、核磁共振波谱、质谱,对这些有机配体进行了结构验证。之后,合成了这些芳酰腙类有机配体的金属配合物,并且通过元素分析(C、H、N)、金属滴定,测定了配合物的组成;通过红外光谱、电导率的测定等方法,推测了金属配合物可能的配位形式。最终,研究了这些芳酰腙类有机配体及其配合物的生物药理性能(如:与脱氧核糖核酸(DNA)的结合模式、清除活性氧自由基的性能),或荧光性质。本论文中所包含的六章内容分别为:第一章、对DNA的基本结构,药物小分子与DNA的作用模式、检测方法,活性氧自由基的体外产生方法、检测方法,以及类黄酮物质的分类,香豆素类物质的生物药理活性和光学性质,做了系统的概述。第二章、通过柚皮素和邻羟基苯甲酰肼的缩合,得到了有机配体:柚皮素(2’-羟基苯甲酰)腙。进而合成、表征了相应的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)金属配合物。最后,研究了配体、配合物清除活性氧自由基(超氧自由基和羟基自由基)的性能。结果表明:配体及其配合物均表现出了良好的清除活性氧自由基的能力,其中铜(Ⅱ)配合物对超氧自由基的清除作用极为突出。第三章、利用有机配体:柚皮素(2’-羟基苯甲酰)腙,合成了其钇(Ⅲ)、铕(Ⅲ)金属配合物。进而研究了配体、配合物与DNA的作用模式,以及它们清除羟基自由基的性能。实验显示:配体和配合物都可以通过插入模式与小牛胸腺DNA作用。在三者中,铕(Ⅲ)金属配合物显示了最强的结合能力。在清除羟基自由基方面,钇(Ⅲ)、铕(Ⅲ)配合物的性能,均低于配体及其铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的性能。第四章、首先,合成了4-甲基-7-羟基-8-乙酰基香豆素。之后,通过4-甲基-7-羟基-8-乙酰基香豆素分别和苯甲酰肼、对羟基苯甲酰肼的缩合,得到了有机配体:4-甲基-7-羟基-8-乙酰基香豆素(苯甲酰)腙和4-甲基-7-羟基-8-乙酰基香豆素(4’-羟基苯甲酰)腙。进而合成、表征了相应的铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)金属配合物。最后,研究了配体、配合物与DNA的作用模式。试验显示:铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)金属配合物采用不同的模式和DNA作用。第五章、以4-甲基-7-羟基香豆素和亚氨基二乙酸为起始物,合成了含二羧酸功能基团的香豆素类配体:7-(N,N-二乙酸氨基甲酰甲氧基)-4-甲基香豆素。进而合成了该配体的铕(Ⅲ)、铽(Ⅲ)金属配合物,并研究了该配体及其金属配合物的固体荧光性质。试验显示:铕(Ⅲ)配合物可以发出铕(Ⅲ)离了的红色特征荧光。第六章、以荧光素和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮作为起始原料,通过两步合成,得到了化学传感器:1-苯基-3-甲基-5-羟基吡唑-4-苯甲酰基(荧光素)腙。进而利用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱,研究了该传感器,对水溶液中金属离子的识别响应。实验显示:在加入铜(Ⅱ)离子后,该传感器的水溶液立即由无色变为深黄色;同样条件下加入其他常见碱金属、碱土金属、过渡金属离子,却不能引起该传感器溶液颜色的变化。另外,该传感器和铜(Ⅱ)离子作用时的化学计量比、结合常数、结合机理也同时被研究。
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