稀土铽配合物改性UV固化涂料的制备与性能研究

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UV光固化技术具有高效、节能、经济、环境友好等特点,广泛应用于涂料、油墨、胶黏剂、3D打印、光刻胶等微电子领域。稀土元素具有优异的光、电、磁等特性,将稀土配合物引入到光固化涂料中,可以获得稀土高分子复合材料,使其同时具备稀土材料和高分子材料的优良特性。本论文的研究工作主要包含两大部分:稀土配合物的合成和稀土配合物复合光固化涂料的制备。本文选择荧光性能良好的稀土铽离子与有机羧酸配位,分别合成三种稀土配合物,并对这些配合物进行结构表征以及性能测试。然后将所合成的稀土配合物以掺杂的方式引入到光固化涂料中,制备出一系列稀土高分子复合材料,并对其性能进行了测试与研究。本文主要工作内容:(1)选用不饱和长链脂肪酸十一烯酸与氧化铽作为原料,合成了稀土铽-十一烯酸配合物Tb-10-UA,通过红外、元素分析、XRD、热重等方法对其结构进行了表征,得出分子式为Tb(C11H19O2)3·H2O,荧光光谱显示配合物Tb-10-UA可以发射出铽离子的典型发射峰,且荧光强度较强,色度较纯。探讨了反应体系pH和反应物配比(Tb3+/10-UA)对合成稀土配合物Tb-10-UA产率及荧光强度的影响,结果表明当反应环境pH为6.0时,配合物Tb-10-UA的产率最高,并且荧光强度最强,当配比为1:4时,荧光强度最强,而且配合物Tb-10-UA的热稳定性优于十一烯酸。(2)选用具有氢化菲环结构的生物质松香酸与氧化铽作为原料,合成了稀土铽-松香酸配合物Tb-ABA,通过红外、元素分析、XRD、热重等方法对其结构进行了表征,得出分子式为Tb(C20H28O2)3·H2O,荧光光谱显示配合物Tb-ABA可以发射出铽离子的荧光特征峰,色度较纯。同时探讨了反应体系pH和反应物配比(Tb3+/ABA)对合成稀土配合物Tb-ABA产率及荧光强度的影响,结果表明当pH为6.0时,稀土配合物的产率最高,并且荧光强度最强,当配比为1:3时,荧光强度最强,并且配合物Tb-ABA的热稳定性优于松香酸。(3)选用不饱和长链脂肪酸蓖麻油酸与氧化铽作为原料,合成了稀土铽-蓖麻油酸配合物Tb-RA,通过红外、XRD、热重等方法对其进行了表征,证明产物已成功合成,荧光光谱显示配合物Tb-RA可以发射出铽离子的荧光特征峰,色度较纯。探讨了反应体系pH对合成稀土配合物Tb-RA产率及荧光强度的影响,结果表明当pH为7.0时,最有利于配位反应的进行,产率较高,并且荧光强度最强。配合物Tb-RA的热稳定性优于蓖麻油酸。(4)为获得综合性能良好的涂膜,通过改变活性稀释剂种类及用量、光引发剂1173用量,经测试得出最佳的光固化涂料配方:80%的B-369型聚氨酯丙烯酸酯,15%的活性稀释剂TMPTA,5%的光引发剂1173。将稀土配合物Tb-10-UA、Tb-ABA、Tb-RA分别添加到最佳涂料中,制备出一系列稀土高分子涂膜。通过对其进行扫描电镜、荧光分析、热重分析等测试,结果表明,稀土配合物在高分子基质中分散均匀,与光固化涂料相容性较好,稀土高分子涂膜可以发出绿色荧光,且随着稀土配合物含量的增加,荧光强度也随之增加,热稳定性能整体较为良好,涂膜硬度高达6H。
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