Cu、Ag对CoFeCr系高熵合金力学及抗菌性能影响的研究

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有害病菌给人类社会的生产生活造成了不可估量的损失,以含Cu抗菌不锈钢为主的传统抗菌合金难以兼顾力学、耐腐蚀以及抗菌性能的综合要求,迫切需要开发综合性能更加优异的抗菌合金。高熵合金多主元的设计理念赋予其独特的理化性能,在抗菌领域表现出了具大的潜力。本文基于高熵合金设计思想设计研发力学性能、耐腐蚀性能良好且具有优异抗菌性能的含Cu、Ag抗菌高熵合金。探究了Al对AlxCo0.4Fe Cr0.9Cu0.3系列合金晶体结构及力学性能的影响,开发出抗菌性能优异的四元Co0.4Fe Cr0.9Cux合金和七元Co0.4Fe Cr0.9Cu0.3Al0.15Ag0.03Nix系列合金。本文对上述系列合金的铸态样品进行了晶体结构、组织形貌及力学性能分析,并对两种抗菌合金的耐腐蚀性能及抗菌性能进行了分析,研究发现:(1)Co0.4Fe Cr0.9Cux合金为BCC+FCC双相结构。随Cu含量的增加,合金屈服强度由1070 MPa下降到732 MPa,Co0.4Fe Cr0.9Cu0.3合金与含Cu不锈钢耐氯离子腐蚀性能相似。体外表面接触抗菌性能测试表明,Co0.4Fe Cr0.9Cu0.3合金对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌24小时抗菌率分别为99.97%和99.96%,而含Cu不锈钢分别为71.50%和56.90%。Co0.4Fe Cr0.9Cu0.3合金在力学、耐腐蚀及抗菌性能方面具有优异的综合性能。(2)AlxCo0.4Fe Cr0.9Cu0.3系列合金为BCC+FCC双相结构。随Al元素含量的增加,合金相结构及组织形貌未发生改变,合金屈服强度由1051 MPa提高到1986 MPa,硬度由399 HV增加到662 HV,Al含量小于3 wt.%时合金能保持较好的综合力学性能。(3)Co0.4Fe Cr0.9Cu0.3Al0.15Ag0.03Nix系列合金为BCC+FCC双相结构,Cu、Ag元素在枝晶间富集。Co0.4Fe Cr0.9Cu0.3Al0.15Ag0.03Ni0.45合金拉伸屈服强度484 MPa,抗拉强度655 MPa,拉伸应变10.5%,其耐氯离子腐蚀性能接近含Cu不锈钢。体外抗菌性能测试表明,24小时后Co0.4Fe Cr0.9Cu0.3Al0.15Ag0.03Ni0.45对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分别为99.63%和99.78%,相同条件下,含Cu不锈钢的抗菌率分别为40.32%和50.19%。Co0.4Fe Cr0.9Cu0.3Al0.15Ag0.03Ni0.45合金在力学、耐腐蚀及抗菌性能方面综合性能优异。(4)含Cu、Ag抗菌高熵合金优异的抗菌性能源于“接触杀菌”机制,即合金与细菌接触时表面溶出Cu、Ag离子,Cu、Ag离子与细菌作用导致细菌细胞膜损伤及蛋白质失活。同时Cu、Ag离子会诱导产生活性氧,进一步对细菌造成损伤,抑制细菌代谢活动,使合金表现出优异的抗菌性能。对照传统抗菌不锈钢,抗菌高熵合金中较高的Cu、Ag含量保证了Cu、Ag离子较高的释放量,因此其抗菌性比传统抗菌不锈钢更加优异。
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