CNTs负载碳化钨催化剂制备与其对纤维素催化加氢的活性研究

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纤维素是一种很重要的可再生资源,在自然界中分布广泛,纤维素加氢给我们提供了一个很好的利用方式,因此这项研究是一个热点。碳化钨是一种重要的催化剂,在加氢领域应用广泛,它具有与贵金属相近的电子结构,并且具有贵金属相似的加氢性能。碳纳米管,具有机械强度高、优良的氢溢流等性能,比表面积适中。本课题中,以偏钨酸钱为钨源,以炭黑为碳源,碳纳米管为载体,通过碳热氢还原法制备负载型催化剂,并在纤维素催化加氢反应中,测试了本催化剂的催化加氢性能,找到最佳的纤维素催化加氢反应条件和相应的催化剂制备条件。并对相应的催化剂进行一系列表征,它们包括XRD(X-射线衍射分析),H2-TPR(氢气程序升温还原)、NH3-TPD(程序升温脱附)、氮气物理吸附等方法,阐述了所制备催化剂的催化性能与微观结构的关系。催化加氢反应研究结果表明:以碳纳米管负载的碳化钨作为纤维素加氢反应的催化剂,催化剂的最佳负载量为30%,最佳的催化剂焙烧温度为600℃,最佳活化还原温度700-950℃,加氢反应最佳反应时间2个小时,最佳的反应温度200℃。对加氢产品分析表明,纤维素的转化率可以达到84%,在该最佳反应条件下对主产物山梨醇的收率可以达到45%。所制备具有最佳反应性能的WC/CNTs催化剂,它的有效晶型为W2C(PDF-35-0776),活化温度在700-800℃时,催化剂表面碳化钨在载体表面逐渐聚集,850-950℃活化时,另一种碳化钨(WC)晶体衍射峰产生并且面积逐渐增加。氨气程序升温脱附曲线由两个高温脱附峰组成,即Tm≈470℃,Tm≈580℃,属强酸性中心。催化剂的孔形态为裂缝孔或锥形孔,它们的比表面积介于90-110m2/g,属于中孔结构,孔径集中在2-4nm,并且随着还原和焙烧温度的升高比表面积逐渐下降,催化剂的孔空间体积变大。
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