L-赖氨酸基树枝状凝胶因子的结构与性能研究及其在原位改性PMMA中的应用

来源 :浙江工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cracezhangxh
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文设计合成了三种拓扑结构(树突型、多“臂”型、三维径向对称型)的L-赖氨酸基树枝状凝胶因子。系统性的研究了凝胶因子结构与性能的关系,考察了溶剂、凝胶储存温度等外部条件对凝胶性能的影响,推讨了三维径向对称型凝胶因子的自组装机理,并通过将凝胶因子引入到PMMA基体中考察其原位改性PMMA的效果。具体研究内容及结论如下:一.通过发散法和收敛法成功地合成了包含苄基为焦点,甘氨酸为链接单元、L-赖氨酸为支化单元的一代、二代、三代树突状凝胶因子Bzl-Gly-Lys(G1)、 Bzl-Gly-Lys(G2)、Bzl-Gly-Lys(G3),以及通过催化加氢反应得到焦点为羧基的凝胶因子HO-Gly-Lys(G1)、 HO-Gly-Lys(G2)、HO-Gly-Lys(G3)。溶剂考察及变温1H NMR证明氢键是凝胶的驱动力;管反演法、DSC、流变学、ATR-FTIR、CD等分析测试表明,代数越高,凝胶因子之间形成的氢键强度越大,所形成的凝胶热稳定性越好、机械强度越高。荧光光谱分析表明苄基在凝胶因子的自组装过程中提供π-π堆积作用力。二.通过发散法和收敛法成功合成了L-赖氨酸基哑铃型“二臂”树枝状大分子G1-Cn-G1和G2-Cn-G2(n=6,9,12),以及以季戊四醇为核心的正四面体型“四臂”树枝状大分子PER-G1和PER-G2。 ATR-FTIR、CD分析表明,对于G1-Cn-G1体系,中心碳链主要提供一种疏溶剂作用力,对G2-Cn-G2体系,中心碳链主要发挥辅助、调节“头”部基团排列的作用;正四面体型“四臂”树枝状大分子需要克服很强的中心正四面体结构的位阻,因此其凝胶化能力不如哑铃型的“二臂”树枝状大分子;POM和DSC分析证明,G1-C12-G1/DCB凝胶在低温下形成球晶凝胶网络,而在室温下形成纤维凝胶网络。三.合成了一类以POSS为核,氨基酸衍生物为“臂“的三维径向对称型有机-无机杂化凝胶因子,考察了“臂”,“代数”对POSS基凝胶因子凝胶化能力的影响,结果表明“臂”上含两个氨基甲酸酯键的POSS-Lys(Boc)凝胶化能力最强。SEM、TEM、AFM分析表明POSS-Lys(Boc)和POSS-Cys(Bzl)在溶剂中都组装为独特的“丝瓜络”凝胶网络。管反演法测试表明该凝胶在加热过程中存在粘流态,流变学表明该凝胶具有较强的抗应变能力和回复能力。XRD测试表明其采取一种分段式六棱柱堆积模式。四.凝胶因子POSS-Lys(BOC)、Bzl-Gly-Lys(G3)在MMA单体中自组装形成纳/微米尺度的凝胶网络,MMA单体在凝胶网络的存在下经紫外光引发原位聚合形成宏观均相、微观分相的PMMA/凝胶复合材料,该复合材料相较于纯PMMA,具有更高的断裂伸长率,冲击过程中出现部分脱粘现象,断裂面较为粗糙,DMA曲线出现凝胶网络解聚的损耗峰,这些现象说明凝胶网络的存在能够在一定程度上提高PMMA材料的韧性;PMMA/凝胶复合材料的透光率相较于纯PMMA基本不变,雾度随凝胶因子的浓度增加有所增加;PMMA/疑胶复合材料冷冻断面刻蚀后的SEM图以及刻蚀液的质谱数据反映出MMA的原位聚合并没有改变凝胶因子的化学组成和凝胶网络的形貌。通过这种凝胶模板抽提(Gel-Template-leaching)的方法可以制备出具有纳/微米尺度的聚合物分子印迹材料。
其他文献
<正>1病例资料患者郭先生,36岁,广东省揭阳人,国家级残疾运动员,患者于12岁时因台风,被吹倒的墙壁砸伤右下肢,由于未能及时送往医院救治,加之当地医疗技术有限,最终致使患者
企业业务流程再造理论是20世纪80年代初起源于美国的一种企业管理思想。依照日本制造业全面质量管理(Total Quality Management)、精益生产(Lean Produce)、准时制生产(Just-
介绍俞瑾教授中西医结合辨治复发性自然流产的临床经验。俞师认为复发性自然流产发生的主要原因当责之肾气不固,气血虚弱,而肾所需赖后天脾土滋养,临床以补肾健脾为要;其次此
和简单的硬球参考流体相比,棒-旋二嵌段共聚物流体、环形聚合物流体、电解质及离子液体等复杂流体具有更加丰富的相行为。这使得复杂流体会表现出与简单流体不同的结构以及热
<正>小胶质细胞是中枢神经系统(central nervous system,CNS)的常驻巨噬细胞。基因表达谱分析已确定,Sall1是一个编码转录调节子的基因,其可以作为小胶质细胞的标志基因。But
行为控制是治理渠道交易的常用手段,可分为活动控制和能力控制两种类型。尽管学者们已注意到行为控制会降低受控方的被信任感,却很少有文献探讨这一负面作用的边界条件。本研
纪实小说是指用纪实的手法,以真人真事为题材,对现实生活中人的生活经历、所见所闻、真实性情进行客观再现,对社会面貌、社会文化进行具象地呈现,从而塑造文学形象和表达主体
事业单位作为政府公共管理和社会服务的载体,其管理水平和工作效率的高低,直接关系到政府公共服务质量的高低。由于事业单位采用传统的管理模式,普遍存在运行效率低下、职能
心脏淀粉样变性(CA)临床表现多样,早期确诊困难,预后不佳。目前关于中国CA临床及影像特征、鉴别诊断和预后的研究甚少。本研究旨在分析中国CA患者的临床及影像特征并利用二维
近年来,随着我国市场经济的飞速发展和社会事业改革的不断深化,政府职能也呈现出不断扩大的趋势。与此同时,地方财政支出规模日益增大,地方财政风险愈演愈烈。如何加强地方财