PPh-Rh/SiO催化剂上干气中的乙烯氢甲酰化制丙醛研究

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本文利用有机-无机杂化的概念,用三苯基膦配体直接修饰多相催化剂Rh/SiO2制备PPh3-Rh/SiO2多相-匀相杂合催化剂。在固定床上考察了温度、压力、空速、n(P)/n(Rh)、焙烧温度等条件对干气中的乙烯氢甲酰化反应的影响,发现该催化剂在383K、1.0MPa、空速5000h-1的温和条件下具有较高的氢甲酰化活性,与相应的匀相担载催化剂性能相当,其中TOF(转换频率)高达900h-1。同时,该催化剂与产物易分离、铑金属不易流失。   利用TG、31PMASNMR、XPS、TPD和FTIR表征技术,对PPh3-Rh/SiO2催化剂进行了表征。发现PPh3-Rh/SiO2催化剂上配体PPh3和表面Rh原子存在配位作用。考察了CO、H2和C2H4在PPh3-Rh/SiO2上吸附及作用状态。发现PPh3-Rh/SiO2气固相氢甲酰化中,Rh原子配位PPh3后的线式吸附CO是烯烃氢甲酰化活性中心。
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