基于大共轭吡啶羧酸的功能配位聚合物研究

来源 :天津大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:awper1985
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配位聚合物在气体吸附、催化、分子识别以及光、电、磁等领域展现出了巨大的潜在应用价值,已经逐渐发展成为一种新型功能材料,并引起了广大科学工作者极大的兴趣。本论文选用并设计合成了多个含有大共轭体系的配体4’-(4-car boxyphenyl)-2,2’:6’,2’’-terpyridine(Htba)、4’-(3,5-dicarboxyphenyl)-2,2’:6’,2’’’-terpyri dine(H2dtba)、4’-(3,5-dicarboxyphenyl)-4,2’:2’,4’’-terpyridine(H2datp)和4’-(4-pyrid ine)-4,2’:2’,4’’-terpyridine(XN),合成了7个基于过渡金属离子的配位聚合物,14个稀土基配位聚合物和5个三维过渡-稀土配位聚合物。并对它们的单晶结构、粉末衍射、热重分析以及在荧光识别,慢磁弛豫效应和光催化分解水等方面进行了详细的研究讨论。本论文的主要工作如下:(1)成功设计合成了H2dtba、H2datp和XN三个配体,并通过调控反应条件合成了7个结构新颖的配位聚合物,并研究了反应条件对它们结构的影响。另外还设计合成了14个不同维度的稀土基配位聚合物以及5个三维过渡-稀土配位聚合物。其中3个为含多核Dy的一维链结构,由于镧系收缩效应[Ln(datp)(OAc)(DMA)]n一系列稀土配位聚合物展现出了二维和三维不同的结构。通过将不同比例Eu3+和Tb3+进行掺杂,构筑了四个具有不同发光颜色的三维配位聚合物,并且它们同时具有Eu3+和Tb3+的特征发射峰。[LnZn(tba)(CO3)2(H2O)]n为一系列二重穿插的三维过渡-稀土配位聚合物,它们是首例兼具手性和穿插的过渡-稀土配位聚合物。(2){[CuΙ2CuΙΙ(datp)2]·1.5DMF}n(7)是一个基于混合价态铜离子的配位聚合物,分析测试表明其是一个具有半导体性质的金属有机框架,其禁带宽度Eg=2.1 eV,且具有良好的溶剂稳定性。将单质Pt引入到7上后,在紫外可见光下表现出了良好的光催化产氢性能。(3)通过对{[Zn(datp)]·2H2O}n(5)、[Ln(datp)(OAc)(DMA)]n(Ln=Eu(12),Tb(14))、[EuxTb1-x(datp)(OAc)(DMA)]n(x=0.8(12a),0.6(12b),0.4(12c),0.2(12d)和[Tb Zn(tba)(CO3)2(H2O)]n(19)的荧光识别性能的测试,结果表明5可以识别苯甲醛和硝基苯,其最低检测限分别为10 ppm和20 ppm。12和12a-12d可以识别Al3+离子和丙酮,而14对Cu2+和吡啶具有明显的荧光响应。19可以选择性的识别甲醛、乙醛和丙醛三种有机小分子。它们对目标检测物的响应时间均在10秒钟。(4)通过磁性研究表明,5个含Dy的配位聚合物都表现出了慢磁弛豫行为,且分别具有不同的有效势能垒。
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