宽活性温度烟气脱硝催化剂的制备及优化

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氮氧化物是危害大气的主要污染物之一,使用选择性催化还原(SCR)技术是脱除固定源排放烟气中NOx的有效方法之一,其核心为V2O5-WO3/TiO2催化剂。超细钛钨粉作为催化剂的载体,是生产催化剂的关键原材料。我国的脱硝原材料还依赖进口,没有自主的技术,另外为了获得宽活性温度的烟气脱硝催化剂,本论文从自制WO3/TiO2粉的条件控制及以商业TiO2与WO3/TiO2为载体的催化剂制备的改性方面入手,考察了不同载体为原料的催化剂制备工艺,重点考察了WO3/TiO2粉制备条件与改性对催化活性的影响,并得出如下结论:(1)以硫酸氧钛为原料,以偏钨酸铵为钨源,采用常压水解法制备了超细钛钨粉,再采用分步浸渍的方法制备V2O5-WO3/TiO2催化剂。活性测试条件为模拟烟气NO=600ppm、NH3/NO=0.8、O2=3vol%、空速(GHSV)=24000h-1和反应温度为200-450℃条件下,通过活性测试实验和分析表征结果发现,催化剂300℃的转化率仅为68%。加入NH4F,制备掺杂F离子的F-WO3/TiO2,以此为脱硝催化剂载体,具有很好的低温活性,250℃的转化率达到了78%。表征结果发现F的加入降低了载体的比表面积,F离子可能进入了TiO2的晶格内部,改变了催化剂周围电荷的组成,使得催化剂对氨的吸附能力增加。(2)以商业TiO2为载体,在浸渍法负载WO3过程中采用硫酸酸化处理,可以大幅度的提高SCR活性温度窗口,250℃时转化率达到了80%,最佳催化活性的催化剂组成为V(1%)-WO3(5%)/TiO2-SO42-(10%)。表征结果证明酸化处理可以提高催化剂表面的酸性,同时在催化剂表面形成W-O键,促进了NH3在催化剂表面的吸附与活化。(3)以商业钛钨粉为载体,通过浸渍的方法对催化剂进行金属氧化物及相应硫酸盐的掺杂。实验结果发现,掺杂Fe、Co、Nb的金属氧化物及硫酸盐具有很高的催化活性剂宽的温度窗口(250-450℃);在超低钒负载量(0.5%)情况下,Fe、Co硫酸盐起到助催化剂的左右,实验发现具有最佳催化活性组成的催化剂为V(0.5)-CoSO4(5)-W/Ti以及V(0.5)-FeSO4(3)-W/Ti,250℃转化率为60%;表征结果分析随着硫酸盐负载量的增加,催化剂的比表面积呈现下降的趋势,负载硫酸盐后反而降低了催化剂表面的酸性,原位红外结果分析,增加硫酸盐后显著的提高了催化剂的B酸与L酸含量。
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