合成气合成高碳醇Co/AC催化剂的研究

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随着石油资源的日益枯竭和人们对环保要求的不断提高,从煤和天然气出发经合成气合成高碳混合醇的研究受到广泛关注。与传统工艺中的钌基合成高碳醇催化剂相比,钻基催化剂具有成本低、抗毒性能好、产物后处理容易等优点,其产业化应用最大的限制是催化活性较低和高碳醇的选择性差。因此,本文主要考察了 Co负载量、助剂种类及含量、载体酸处理和制备方法对催化剂反应性能的影响,以其提高催化剂的CO转化率和高碳醇的选择性。并结合H氏程序升温还原(H2-TPR)、CO化学吸附、N2物理吸附(BET)和X射线衍射(ⅩRD)等表征手段研究了催化剂组成、载体性质和制备方法对催化剂物理结构、还原性能、Co分散度及物相的影响。首先,考察了 Co负载量、助剂La、Zr及其含量对催化剂性能的影响,综合了催化剂的CO转化率、醇选择性和高碳醇含量等结果。发现当Co、Zr、La负载量分别为15wt%、1.Owt%和0.5wt%时,催化剂表现出较优的合成高碳醇性能。在上述最优的催化剂组成的基础上,分别用不同浓度的硝酸和柠檬酸处理了活性炭,并以其为载体制备了 Co-Zr-La/AC催化剂,考察了酸种类、浓度及处理温度对催化剂性能的影响。结果表明,经硝酸和柠檬酸处理后,催化剂的CO转化均能显著提高,高碳醇在醇中的含量也略有增加。处理载体的酸浓度存在较优值,经4.6mol/L的硝酸处理后,催化剂的CO转化率从9.9%提高到44.8%,高碳醇在醇中的含量从12.6%提高到40.3%;用2.0mol/L的柠檬酸在85℃下处理后,催化剂的CO转化率提高到61.0%,高碳醇在醇中的含量达到29.2%。在上述酸处理的基础上,考察了浸渍顺序及浸渍溶剂乙醇和水对催化剂性能的影响。结果显示,先浸渍助剂后浸渍Co能提高催化剂的CO转化率、产物中醇的选择性及高碳醇的含量;而与以水为浸渍溶剂的催化剂相比,以乙醇为浸渍溶剂时,催化剂具有较高的CO转化率、醇选择性和高碳醇的含量。
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