多孔聚合物同时拥有多孔材料和聚合物材料的优势,比如具备贯穿的孔道、大的比表面积、开放的网络结构以及质轻和柔性等特点,从而在能源、催化、柔性光电器件等领域表现出良好的应用前景。四-(4-氨基苯)乙烯作为一种新型的芳香胺,拥有独特的π-π共轭结构以及二维拓扑结构,因此,开发四-(4-氨基苯)乙烯基的新型聚合物也成为时下的研究热点。然而,迄今尚缺乏合适的策略实现可控地构建介孔芳香胺基聚合物。本文基于嵌段共聚物共组装,开发适用于芳香胺基介孔聚合物的可控制备策略,具体包括如下内容:1.嵌段共聚物导向制备多腔室的介孔共轭聚亚胺纳米球本文首次利用软模板法制备出基于四-(4-氨基苯)乙烯和对苯二甲醛为有机构建单元的介孔聚亚胺。该方法使用单一的聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PS-b-PAA)嵌段共聚物为导向模板,其中嵌段共聚物胶束的形成和亚胺键的成键条件相兼容,它们通过氢键和静电作用相互吸引,使得PS-b-PAA可以作为制备介孔聚亚胺的结构导向剂。在引发剂的作用下,上述球形胶束导向四-(4-氨基苯)乙烯和对苯二甲醛交联聚合形成聚亚胺。模板去除后,得到高比表面积、单分散和多腔室结构的介孔聚亚胺纳米球。通过此方法克服了有机建筑单元的体积大小及其连接结构的限制,以制备可控介孔结构的多孔聚亚胺材料。同时,此方法解决了胶束形成条件与亚胺键成键条件之间的矛盾,克服了动态亚胺材料的软模板定向合成策略的巨大障碍。考虑到胺类和醛类的广泛来源,这种策略有望为制备具有可控介孔结构的聚亚胺类聚合物材料开辟新途径,为其在不同领域的应用提供新的机会。2.一步制备同质核壳的有序介孔聚四-(4-氨基苯)乙烯本文使用单一的两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚环氧乙烷(PS-b-PEO)为模板,一步制备具有核壳结构的介孔聚合物(聚四-(4-氨基苯)乙烯)。四-(4-氨基苯)乙烯单体加入溶液中,首先自发组装形成有序聚集体,加入氧化剂后被引发聚合,形成结晶的聚四-(4-氨基苯)乙烯。同时,单体在聚合生长的过程中也会被PS-b-PEO导向,从而在上述产生的聚四-(4-氨基苯)乙烯晶体表面继续生长,去除模板后,在其表面被嵌段共聚物导向形成有序的介孔表面壳层。有意思的是,通过改变溶液的组分或含量,可以轻易调控该核壳结构聚合物的形貌和结构,得到一系列新型的核壳结构聚合物材料。我们首次采用软模板共组装导向策略,基于一种单体,一步制备出同质的结晶性内核和有序介孔壳层的聚合物材料。而且,多孔结晶性聚合物的制备通常需要高温高压等苛刻的条件,其有机建筑单元的体积大小及其连接结构限制了聚合物的孔结构,从而限制了多孔结晶性聚合物的应用前景。本章提供了一种简单、高效且通用的多孔结晶性聚合物的制备方法并且有效的解决了上述限制,此外,这种方法克服了软模板定向合成多孔结晶性材料的巨大障碍,从而为新型聚合物的结构设计提供新的策略。