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本论文研究正是基于这一背景,利用颗粒模板技术,在FCC催化剂基质上建造大孔,研制具有梯度孔分布的新型渣油催化裂化催化剂。
模板颗粒是利用乳液聚合法和微乳液种子生长法合成得到的。通过乳液聚合法制备出78.58nm和143nm的单分散聚苯乙烯颗粒;通过微乳液种子生长法制备出29.17nm和45.2nm的单分散聚甲基丙烯酸甲酯-聚苯乙烯(PMMA-PS)颗粒。这些颗粒作为模板对催化剂基质进行扩孔,通过烧去模板在催化剂中得到大孔。
利用溶胶-凝胶技术和模板技术制备了一系列孔结构不同的重油催化裂化催化剂,其组成为15%的ReUSY,85%的SiO2-Al2O3,催化剂和模板的质量比为3.4。SEM、氮吸附和压汞法对制备的催化剂进行表征发现,模板的引入对催化剂孔结构产生了很大的影响:和没加模板的催化剂相比,其比表面和孔容分别提高了46.4%和118%以上。可见模板颗粒对基质扩孔作用显著。
再次,尝试用廉价的原油残渣做模板取代较贵的聚苯乙烯材料,催化剂的组成和聚苯乙烯模板催化剂组成相同,催化剂和模板质量比取为7,通过物性表征发现该催化剂也表现出比表面大、孔容多的品性。
最后,以大庆常压渣油为原料在小型常压固定床评价新型重油催化裂化催化剂的微反活性,结果表明:由于模板对基质扩孔的作用,制备的新型重油催化裂化催化剂表现出了汽油收率和重油转化率高的优点,拿其中聚苯乙烯模板活性相对较差的催化剂和没加模板催化剂相比,汽油收率从28.82%升高到40.71%,重油产率从33.41%下降到5.511%。再拿渣油模板催化剂和聚苯乙烯模板催化剂相比,其活性相差甚微,可见渣油模板和聚苯乙烯颗粒模板所起的作用相当,从而使原油残渣取代聚苯乙烯成为可能;再以大庆常压渣油为原料在小型常压流化床考察新型重油催化裂化催化剂对汽油的选择性,结果表明:在相同反应条件下,新型催化剂和没加模板的催化剂相比,不但转化率提高了26.3%,而且对汽油选择性也提高了3.2%。
总而言之,制备的新型重油催化裂化催化剂通过沸石的微孔与基质的大、中孔的匹配,形成了具有梯度孔分布,从而有效地降低了重油大分子在催化剂孔道中的扩散阻力,使催化剂重油裂解能力大大加强。