纳米分子筛的制备及在有机酸酯合成中应用

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有机羧酸酯是重要的化工产品及医药中间体。酯化反应是有催化剂参与的重要有机化学反应之一。催化剂性能的优劣对生产操作的工艺条件,产品的产量和质量,以及产物后处理等影响很大。良好的酯化催化剂,除要求具有催化活性高,选择性好外,还要求其具有足够的机械强度,与产品易分离,价廉易得,无腐蚀,无污染等。近十年来,国内外关于沸石分子筛用作酯化反应催化剂的研究十分活跃,它的主要优点是具有极强的酸强度和适应性。沸石分子筛催化剂用于酯化反应时有以下特点:后处理简单、可再生、性能温和、无毒。颗粒大小是影响沸石分子筛性能的一个重要参数。纳米ZSM-5沸石分子筛与微米ZSM-5沸石分子筛相比,具有大的比表面积、高表面能、短孔道等优点。尤其是HZSM-5沸石分子筛,纳米级分子筛能提供更大的比表面积,从而极大的增加HZSM-5沸石分子筛的表面酸性,对于酸催化反应极为有利。本文考察了水热合成法合成ZSM-5分子筛的影响因素,如模板剂、晶化温度、碱度、硅铝比、反应液的饱和度等各种影响因素。实验结果表明:以乙二胺为模板剂、硅溶胶为硅源、偏铝酸钠为铝源、配比为SiO2:Al2O3:Na2O:EDA:H2O=40:1:9.6:36:1400的合成体系,晶化温度为150℃通过静态水热合成方法能够合成出粒径为200nm ZSM-5沸石分子筛。并用XRD、SEM、TEM、IR对其进行了表征。同时,在研究中发现,晶化温度为150℃时,配比为SiO2:Al2O3:Na2O:EDA:H2O=60:1:9.6:36:2000合成体系,在室温下陈化24h后,放入100℃烘箱中低温晶化12h,然后升温至150℃,6h就可以合成出结晶度很高的ZSM-5分子筛。本论文还对HZSM-5沸石分子筛的酸催化性能进行了研究。用TPD表征方法确定HZSM-5沸石分子筛的焙烧温度。在应用于酯化反应中,实验结果表明:HZSM-5沸石分子筛对于脂肪族羧酸酯的催化效果要远远好于芳香酯。
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