论文部分内容阅读
本论文的工作主要集中于两类含氮杂环缺电型共轭体系的构筑、性质研究及其在自组装中的应用研究,主要包括以下两个部分: 在第一部分中,我们设计并合成了两类具有棒状共轭结构的紫精寡聚体。首先通过循环伏安、核磁共振、紫外-可见光谱等实验方法,我们详细地研究了这些共轭紫精寡聚体在有机溶剂(乙腈)中的电化学性质和光谱学性质;接下来我们通过循环伏安、紫外-可见光谱、顺磁共振以及动态光散射等实验方法详细考察了上述共轭紫精寡聚体在水相中被还原形成阳离子自由基后的簇集行为,发现它们可以在水中自组装形成非常稳定的聚集体。由于它们具有的刚性共轭预组织结构以及多个紫精单元的特点,在对这类共轭紫精寡聚体的基本物理化学性质做了初步研究之后,我们又设计并合成了两类分别以萘环和TTF作为供体单元的线型寡聚体分子和大环分子,并尝试利用两者之间的协同供体-受体作用来构筑具有高级有序结构的超分子复合物。通过核磁、紫外-可见光谱、荧光光谱等一系列的实验研究发现,这类共轭紫精寡聚体虽然具有多个紫精单元作为供体-受体作用的位点,但是它们与相应的线型供体分子或者大环分子之间的相互作用却并不强。因此两者不能在溶液中形成预期的有序超分子高级结构。 在第二部分工作中,我们设计并合成了一类以六氮杂苯并菲结构为内核,外围修饰六个脲基的盘状共轭分子HAT-6U。核磁、紫外-可见光谱、荧光光谱等实验研究结果表明,HAT-6U分子能够在有机溶剂中与卤素阴离子形成1∶3的超分子复合物,并且浓度较高时,在氯仿中可通过脲基氢与卤素阴离子(如Cl-)之间的N-H…Cl氢键形成有序的超分子聚合物,并进一步转化为凝胶。由于HAT-6U分子内核的HAT结构能够与多种金属离子发生配位作用,而其分子外围的脲基基团则能够与卤素阴离子结合,因此我们进一步考察了HAT-6U作为离子对识别受体的应用。结果表明,HAT-6U分子确实能够在HAT内核与外围脲基的协同作用下与特定的阳离子和阴离子发生特异性识别,在溶液中形成电荷转移复合物,从而使相应的溶液产生丰富多彩的颜色变化。