过渡金属催化空气促进的胺与醇的N-烷基化反应研究

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由于含氮化合物广泛存在于很多天然药物和重要的化工、医药中间体中,因此碳氮键的构建方法备受关注。和Buchwald-Hartwig偶联、还原氨基化、胺对烯烃的氢氨化等构建C-N键的方法相比,胺与醇的N-烷基化反应有着诸多优点:反应条件相对温和、原子经济性高、底物易于保存等,这种方法也随之成为研究的焦点。此类催化体系多是以Ru, Ir为基础建立起来的。鉴于Ru, Rh, Ir性质的相似性,Rh在这方面的应用却鲜有报道。本论文在课题组已有工作的基础上,以Rh催化为基础开发了一种新型的空气(O2)促进的N-烷基化催化体系。本论文首先研究了空气与过渡金属协同催化的胺与醇的N-烷基化反应,本部分以RhCl(PPh33-K2CO3-O2催化的苯磺酰胺和苄醇的反应为基础,考察O2的作用;进而考察不同金属催化剂(Ru, Rh, Ir)作用下,空气对反应的影响;最后研究M(Ru, Rh, Ir)-Base-O2催化体系的普适性。其次,本论文考察了MnO2-K2CO3-O2催化体系对醇与胺(磺酰胺、杂芳胺、芳胺)的N-烷基化反应的催化作用。该种催化体系不仅使空气中丰富的O2得以利用,还避开了一些贵金属的使用,使反应更加绿色经济。
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