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本课题为河南省杰出人才创新基金资助项目(编号:0121001900)内容之一。 本文以中国神马集团富产的环己烯为原料,以“绿色氧源”一分子氧作为氧化剂,研究了环氧环己烷的合成工艺,该工艺主要包括分子氧氧化环己烯合成环氧环己烷有关催化剂的制备与筛选以及相关合成工艺条件的优化两个主要过程。 本文针对分子氧氧化环己烯的具体过程,自行设计制备了在羟基邻对位连有不同基团的Salen配体,和具有不同位阻效应及电子效应的Salophen配体,并将这两类配体分别与不同的过渡金属络合,合成出了席夫碱类金属配合物,进而将合成的各种主要配合物用于环己烯的环氧化反应,筛选出MnL1配合物具有较好的催化活性和选择性。同时还采用三种不同的固载方法将MnL1配合物固载在分子筛上,并考察了锰离子的固载量对环己烯环氧化反应的影响,以及催化剂的重复使用性能,结果表明,利用离子交换法固载在ZSM-5型分子筛上的MnL1配合物当锰离子固载量为2.335%时具有较高的催化活性,并且重复使用三次后其催化活性仅降低了2%。 本文还研究了在ZSM-5型分子筛固载MnL1配合物催化剂的作用下,分子氧氧化环己烯合成环氧环己烷的工艺条件,探讨了各种因素对该环氧化反应的影响,并通过正交试验法对合成工艺进行优化,得出了制备环氧环己烷的较佳工艺条件为:反应温度为30℃,反应时间为9小时,W(催化剂):W(环己烯)=0.03:1,n(溶剂乙腈):n(环己烯)=11:1,n(异丁醛):n(环己烯)=3.0:1。在此反应条件下,环氧环己烷的反应产率可达87.16%。