利用反相微乳液体系中的微乳颗粒为化学反应所提供的特殊环境作为“微反应器”或模板,可制备出各种结构和形貌的纳米材料。反相微乳制备技术实质是利用纳米水池相互碰撞进行物质交换,从而实现化学反应制备纳米微粒,因而这种合成方法只能合成相对独立的纳米颗粒,而不能在指定的基材表面原位生成具有纳米特性的功能材料。电化学技术作为一种有效的合成和分析方法在能量转换、生物、熔盐和腐蚀科学等领域倍受关注。在电化学反应体系中,通常水溶液、有机溶液及熔融盐被用作电解质。微乳液因为其极低的电导率而尚未被用于电沉积。本文就反相微乳液中各组分对电导率的影响作了探讨,分别以聚乙二醇辛基苯基醚(TritonX-100)或十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为表面活性剂,与正己烷、正己醇和水构成反相微乳液。研究了水相氢离子浓度,表面活性剂,助表面活性剂浓度等对微乳液导电性能的影响。结果表明,增加水相氢离子浓度可大幅度提高反相微乳液的导电能力,当氢离子浓度由10-7mol L-1增加到10mol L-1时,微乳液的导电率可提高2~3数量级;当水相H+浓度为10 mol L-1时,微乳液的电导率随溶水量的增大而增大;水油体积比为0.3时,微乳液的电导率均达到了3000μS cm-1。对于水相H+浓度为10 mol L-1的微乳液体系,TritonX-100含量对微乳液的电导率影响较大,电导率随含量增加而增大;而CTAB含量对微乳液电导率的影响较小,电导率随含量增加略有减小;助表面活性剂正己醇使非离子型反相微乳液的电导率下降,而使阳离子型反相微乳液的电导率先增大,然后减小。在微乳液电导率提高的基础上,采用反相微乳液与电极(电子导体相)构成一个特殊的电化学反应系统,在电极表面进行纳米金属的电沉积,采用扫描电子显微镜(SEM),研究和表征该方法制备的纳米材料的微观形貌,并采用阴极极化和电化学阻抗谱(EIS)研究了微乳液中的电沉积行为。研究结果表明,微乳体系的电沉积过程与NiSO4水溶液体系有着很大的不同。电沉积过程中,NiSO4水溶液体系的阴极极化曲线呈现一个明显的电流峰,微乳液体系则没有电流峰出现;电化学阻抗谱上,微乳液体系在高频区范围内比NiSO4水溶液体系多一个感抗弧,且反应阻抗是NiSO4水溶液体系的近6倍。电沉积的镍镀层颗粒在纳米尺寸范围内且分散均匀,纳米镍修饰电极具有比瓦特镍镀层高得多的表面活性且对氢有较好的催化性能,纳米镍修饰电极在7mol L-1NaOH溶液中的电化学反应是吸附/氧化过程控制的。纳米粒子的尺寸和形貌很大程度上受电解质浓度和电沉积电流密度的影响。电解质浓度越大,镍纳米颗粒尺寸越小;电沉积电流密度越小,镍纳米颗粒尺寸越小。由此表明从微乳液中电沉积出具有不同尺寸和形貌的金属纳米