【摘 要】
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论文针对有机铜锂引发甲基丙烯酸酯类单体负离子聚合存在引发剂容易热分解、引发效率低、产物分子质量分布宽等缺点,通过对新型结构的有机铜锂体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)负离
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论文针对有机铜锂引发甲基丙烯酸酯类单体负离子聚合存在引发剂容易热分解、引发效率低、产物分子质量分布宽等缺点,通过对新型结构的有机铜锂体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)负离子聚合的研究,摸索出了能够有效引发MMA聚合并具有活性聚合特征的有机铜锂体系。 以CuSCN制备的有机铜锂体系(n-Bu)2CuLi引发MMA聚合,聚合过程及最终产物受到单体浓度、引发剂浓度、聚合温度等因素的明显影响。过高的单体浓度、较低的引发剂浓度容易引发有机铜的热分解,不利于聚合的控制。聚合温度降低,间规结构含量明显增高,但引发效率下降。几种基于CuSCN的‘杂’有机铜锂体系引发MMA的聚合表明,‘杂’有机铜锂较之对应的‘均’有机铜锂是更为有效的引发体系。 用CuI制备的有机铜锂体系n-BuCu(PhO)Li引发MMA聚合,单体浓度、引发剂浓度影响不大,但聚合温度影响明显。聚合温度降低,引发效率下降,间规结构含量增加。渐次(分批)加入单体的实验表明,PMMA活性种不能全部引发后续加入单体聚合,暗示着聚合反应未能达到真正意义上的活性聚合。 通过CuBr·Me2S制各的有机铜锂体系n-BuCu(Cy2N)Li在—10℃
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