含生色团功能材料的制备及其在荧光检测中的应用探讨

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lichunhui128
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重金属离子如Cd2+、Hg2+、Pb2+等,毒性很大,对自然环境和大众健康造成了巨大的威胁。阳离子(K+、Ca2+、Fe3+、Zn2+),阴离子(I-、F-)以及多种氨基酸、生物硫醇等是人体正常生长所必须的营养素。因此,对这些物质进行定性和定量的检测具有重要意义。在本研究中,我们制备了一些含生色团功能材料作为荧光化学传感器,实现了对多个重要物质的快速、灵敏、有选择性的检测。以聚氧化乙烯-b-聚苯乙烯两嵌段共聚物(PEO-b-PS)在水中形成的核壳型的纳米级胶束为基体,构建了荧光共振能量转移型的荧光化学传感器,实现了对铁离子和汞离子的荧光比率检测。我们合成了疏水性的硝基苯并噁二唑衍生物NBD,作为能量供体,在胶束形成过程将其包载到胶束核层,而闭环罗丹明B衍生物SRhB-OH作为铁离子的选择性荧光探针,以吸附作用引入了胶束的核壳界面。铁离子可引起SRhB-OH的开环化,形成的Fe(III)/SRhB-OH复合物是一种长发射波长的荧光团,可作为能量受体,于是,构成了可检测铁离子的荧光共振能量转移(FRET)模式的荧光比率检测体系。我们研究了不同聚苯乙烯段长度对体系检测效果的影响,发现PEO113-b-PS115所形成的胶束体系具有较好的比率检测效果,检测下限浓度为1M。用同样的方法,我们将能量供体—疏水性的荧光素衍生物(FLS-C12)和汞离子的选择性荧光探针—闭环罗丹明B衍生物RhB-CS引入到PEO113-b-PS115胶束体系中,构建了对汞离子检测的FRET模式的荧光化学传感器。在水中,检测下限浓度可达0.1M。该传感器在水中和生理液中都可以使用,且可以透过细胞膜,对活细胞中的汞离子进行检测。以化学交联的聚乙烯醇(PVA)薄膜为基体构建了比率模式的荧光化学传感器。我们合成了可进行荧光共振能量转移的生色团基元,其中,闭环罗丹明B衍生物SRhB作为荧光探针,SRhB可以选择性地与铁离子结合,形成长发射波长的荧光生色团,成为能量受体,丹磺酰基作为荧光能量供体。将生色团基元以共价键引入了PVA薄膜中,构成了对铁离子检测的薄膜型传感器。此传感器的优势在于可以如同pH试纸一样方便地使用,可以多次重复使用,可实现实时实地的检测,检测的铁离子浓度范围宽,实现了肉眼可视化的比色检测。炭疽病是一种危险的疾病,吡啶二羧酸钙(CaDPA)是炭疽杆菌孢子的生物标记物。CaDPA的快速检测对炭疽病的预防和诊断有重要意义。我们采用点击化学反应将参比染料丹磺酰氯衍生物DNS-炔和荧光探针Eu-EDTA复合物高效地键接在了柔性的PVA薄膜表面。CaDPA与Eu3+配位作用,降低了铕的非辐射淬灭,使得铕的特征红色荧光显著增强,而DNS荧光强度保持不变,体系实现了对CaDPA的荧光比率检测和肉眼可视化的检测,在水中对CaDPA的检测下限浓度为100nM。体系的选择性和抗干扰性好,可以在生理液如血清和尿液中使用。基于胸腺嘧啶-Hg(II)-胸腺嘧啶复合物,我们制备了碘离子的荧光增强型传感器。我们合成了蒽-胸腺嘧啶衍生物An-T,汞离子可以与An-T特异性结合,形成复合物An-T-Hg(II)-T-An,同时An-T的荧光淬灭,使得An-T可作为汞离子的荧光淬灭型传感器。而碘离子的加入,可以从复合物An-T-Hg(II)-T-An中夺取汞离子,重新释放出An-T,使荧光回复。因此,复合物An-T-Hg(II)-T-An可作为碘离子的荧光增强型的传感器,检测下限浓度为126nM。我们合成了芘-胸腺嘧啶衍生物PyT,PyT与汞离子结合很容易地制备得到了复合物PyT-Hg(II)-TPy,使生色团芘两两邻近,发射出激基缔合物的荧光。当生物硫醇存在时,与复合物PyT-Hg(II)-TPy中的汞离子发生结合,释放出PyT,芘之间的距离变远,发射出单体的荧光。利用芘独特的单体/激基缔合物转变,使得复合物PyT-Hg(II)-TPy成为了生物硫醇的荧光比率型的化学传感器。此传感器十分灵敏,对谷胱甘肽的检测下限浓度达69nM,且可以在生理液如尿液中使用。
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