为了探索高介电常数介电陶瓷新体系，本论文研究了BaO-La₂O₃-TiO₂-Ta₂O₅与SrO-Sm₂O₃-TiO₂-Nb₂O₅四元系钨青铜结构陶瓷的成分、结构和介电性能的关系。并通过A位、B位等价离子置换，对BaO-La₂O₃-TiO₂-Ta₂O₅陶瓷进行改性。 Ba_xLa_6-xTi_8-xTa_2+xO₃₀固溶体陶瓷在3≤x≤5范围内，为充满型四方钨青铜结构，形成连续固溶体。介电常数为123～143；在低频到高频频段，介电损耗为14^-4～10^-3；在微波频段Qf值只有115～574GHz；介电常数温度系数为-728 ppm／℃～-1347 ppm／℃。随着Ba、Ta离子含量的增加Ba_xLa_6-xTi_8-xTa_2+xO₃₀（3≤x≤5）陶瓷的介电常数、介电损耗先减小后增大，在Ba₄La₂Ti₄Ta₆O₃₀成分附近降到最小值；介电常数温度系数基本上单调增加。随Ba、Ta离子含量的增加，纵横轴比先减小后增大；许容因子和电负性差均单调增大。 在(Ba_1-xSr_x)₃La₃Ti₅Ta₅O₃₀陶瓷中，随着x的增加，介电常数、介电损耗和介电常数温度系数都是先增大后减小，在x=0.5时达最大值。随x的增大，纵横轴比先增加后减小。 在(Ba_1-xCa_x)₅LaTi₃Ta₇O₃₀陶瓷和Ba₅La(Ti_1-xZr_x)₃Ta₇O₃₀陶瓷中，随着x的增加，介电常数下降，介电损耗增大，介电常数温度系数更加趋近于零。Ca完全置换Ba时，介电常数温度系数得到大幅改善，ε=65，tanδ=0.0017，τ_ε=-135ppm／℃。BaO-La₂O₃-TiO₂-TaO₅系及其改性陶瓷的介电性能都呈现顺电相特征，电子极化和离子极化是主要的极化机制，对介电性能产生决定性影响。 在SrO-Sm₂O₃-TiO₂-Nb₂O₅钨青铜结构电介质陶瓷中，Sr₅SmTi₃Nb₇O₃₀形成了四方钨青铜单相，Sr₄Sm₂Ti₄Nb₆O₃₀出现了少量第二相，而Sr₃Sm₃Ti₅Nb₅O₃₀陶瓷的主相已经不是钨青铜结构。Sr₄Sm₂Ti₄Nb₆O₃₀陶瓷在300℃附近发生铁电—顺电相变，该相变属于位移型相变。室温时，P_r=0.09μC／cm²，介电常数为95，介电损耗在10^-2数量级，20℃-80℃范围内介电常数温度系数为1035 ppm／℃。Sr₅SmTi₃Nb₇O₃₀陶瓷在室温时P_r=0.15μC／cm²，在8℃附近发生弥散性铁电相变，该相变属于位移型二级相变。 本论文还对四方钨青铜型介电陶瓷的晶体结构与介电性能的关系进行了理论探讨，发现了钨青铜型介电陶瓷的一些基本规律，其对钨青铜型介电陶瓷的研究和新体系有指导意义。