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本文采用密度泛函理论(Density Function Theory, DFT),在B3LYP/6-31G(d,p)水平上,通过计算NO和N2O分子在H-ZSM-5, Cu-ZSM-5和Fe-ZSM-5分子筛上吸附时的结构优化数据,吸附能(ΔEads),电荷分布和红外光谱数据。分别考察了H型ZSM-5分子筛不同酸性位对NO、N2O分子的吸附及处于ZSM-5分子筛孔道中不同酸性位处的Cu离子和Fe离子对NO、N2O的吸附。得到以下结论:(1)通过单因素方法,分别考察了分子筛簇模型大小,基组水平,零点能校正,吸附温度,吸附压力对DFT计算精度的影响。确定了计算基准;(2) NO和N2O分子在H-ZSM-5分子筛上为物理吸附,在Fe-ZSM-5和Cu-ZSM-5分子筛上为化学吸附;NO和N2O在H-ZSM-5, Cu/Fe-ZSM-5分子筛上吸附为放热过程;(3) H-ZSM-5分子筛不同孔道的酸性位对NO和N2O分子吸附能力不同,处于直型孔道中的α酸性位吸附能力最强;(4)处于ZSM-5分子筛不同孔道的酸性位处的Cu离子和Fe离子对NO和N2O分子吸附能力不同,处于α酸性位处的Cu离子和Fe离子吸附能力最强。在以上理论计算的基础上,基于IRC理论,采用Mulliken布局分析,通过电荷转移(Charge Transfer, CT)对N2O分子在3簇和7簇Fe-ZSM-5分子筛模型上的直接催化分解反应机理进行了初步探讨,证明N2O在直接催化分解过程中,首先一个N2O分子吸附在Fe离子位形成过渡态,N-O键断裂,N2从分子筛上脱附,留下一个表面吸附O原子。接着Fe离子吸附第二个N2O分子,N-O键断裂后,在Fe离子位形成第二个表面吸附O,两个O原子结合成O2,从分子筛表面脱附,完成N2O分子的分解。