环戊烯催化氧化合成戊二醛的研究

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戊二醛是重要的精细化工产品,广泛地用作杀菌消毒剂、皮革鞣剂和石油开采中的消毒剂等。目前戊二醛的商业生产方法主要由丙烯醛和乙烯基乙醚经多步反应制备,路线复杂,原料不易获得,成本偏高,限制了大规模推广。论文在文献检索并综述评述戊二醛类化合物的研究进展、合成方法及应用等的基础上,分析了戊二醛类化合物的不同合成方法特征。研究了W-MCM-41分子筛的合成反应过程,并分别以分子筛、钨酸-硼酐为催化剂,考察了环戊烯H2O2氧化合成戊二醛的工艺过程,分析了反应机理过程,试验优化选择了较优的工艺参数。分别以硅酸钠、四硅酸乙酯为硅源经水热合成法制备了W-MCM-41钨酸负载型催化剂,经XRD和BET分析表征证明催化剂具有高度有序的介孔分子筛结构,IR分析表明钨成功负载在MCM-41分子筛的骨架上。考察了该催化剂对环戊烯催化氧化合成戊二醛反应的催化活性。以四硅酸乙酯为硅源制得的催化剂在催化氧化制备戊二醛的反应中表现出了更好的转化活性与对产物的专一选择性。研究了以W-MCM-41分子筛为催化剂,H2O2溶液为氧化剂,环戊烯催化氧化合成戊二醛的工艺,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间和投料比等因素对产品收率的影响。正交试验优化选择了较佳的工艺参数组合为:W-MCM-41质量分数10%,反应温度35℃,双氧水与CPE摩尔比2:1,反应时间6h。产物收率达56.9%。研究了以石油化工及煤化工副产品环戊烯为原料,30%双氧水为氧源,经钨酸-硼酐催化体系催化氧化制备戊二醛的工艺过程。考察了影响反应结果的主要因素,分析了反应机理,经优化试验选择较佳的工艺参数组合为:钨酸为催化剂,硼酐为助催化剂,钨酸和硼酐的质量比1:1,叔丁醇为溶剂,30%双氧水为氧源,双氧水与CPE的摩尔比2:1,反应时间4h,反应温度35℃。戊二醛收率达46.0%。该合成工艺具有条件温和,原料来源广泛,产品收率较高等优点。
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