我国西部地区发现了丰富的油田水和地下卤水资源，尤其是柴达木盆地的油田卤水，具有高钙富钾的特点，为了充分利用当地自然条件，开展具有油田卤水体系特征的介稳相化学研究，对于这些宝贵资源的开发利用，具有重要的意义。本文采用等温蒸发法分别研究了四元体系Na⁺，K⁺，Ca²⁺／／Cl^-—H₂O及其三元子体系K⁺，Ca²⁺／／Cl^-—H₂O分别在15℃、35℃时的介稳平衡溶解度及其主要的物化性质，如：密度，粘度、折光率、电导率和pH值。根据实验数据，绘制了四元体系的干盐图、水图和物化性质—组成图。同时，实验研究了K⁺，Ca²⁺／／Cl^-—H₂O三元体系15℃和35℃时，平衡液相中各组分的溶解度和溶液密度，根据实验数据，绘制了该体系的相图和密度—组成图。K⁺，Ca²⁺／／Cl^-—H₂O三元体系分别在15℃、35℃的介稳相图均有一个共饱点，二条单变度线和两个单盐结晶区，介稳相图属简单共饱型，无复盐或固溶体产生。15℃时二单盐结晶区为KCl和CaCl₂·6H₂O；35℃时二单盐结晶区为KCl和CaCl₂·4H₂O。由介稳体系溶液密度—组成图可见，介稳平衡溶液的密度在共饱点处出现奇异点，呈现最大值。对比分析发现，三元体系在15℃和35℃时均为CaCl₂的溶解度较大，结晶区面积较小；KCl溶解度较小，对应的结晶区面积最大。且随着温度的升高KCl和CaCl₂的溶解度均相应增加，CaCl₂由CaCl₂·6H₂O转化为CaCl₂·4H₂O，对应的结晶区扩大，且KCl对CaCl₂具有增溶作用，这对于应用该介稳相图指导高钙富钾油田水的分钾、除钙的工艺具有参考意义。Na⁺，K⁺，Ca²⁺／／Cl^-—H₂O四元介稳体系15℃和35℃干盐图中均为有一个共饱点，三条单变度线和三个结晶区，该介稳体系无固溶体和复盐产生。15℃时体系三个结晶区对应的平衡固相为：KCl、NaCl、CaCl₂·6H₂O；35℃时体系三个结晶区对应的平衡固相为：KCl、NaCl、CaCl₂·4H₂O。由溶液性质—组成图可见，介稳平衡溶液的密度、粘度、折光率、电导率和pH值随溶液中CaCl₂含量的变化而呈现有规律的变化。四元体系在15℃和35℃时均为CaCl₂的溶解度最大，结晶区面积最小，但15℃时是KCl溶解度最小，对应的结晶区面积最大，而35℃时是NaCl溶解度最小，对应的结晶区面积最大。并且通过对15℃和35℃时的相图比较，发现随着温度的升高，NaCl和CaCl₂的结晶区变大，而KCl的结晶区缩小。由此可见，KCl对CaCl₂有一定的增溶作用，而NaCl对KCl具有一定的盐析作用。结合Pitzer溶液理论的最新进展，首次拟合了15℃和35℃时四元体系所需的Pitzer参数，获取了各种平衡固相在相应温度下的溶度积算术平均值，成功地理论预测了四元体系Na⁺，K⁺，Ca（2+）／／Cl^-—H₂O和三元体系K⁺，Ca²⁺／／Cl^-—H₂O分别在15℃和35℃时的介稳平衡溶解度，取得了满意的结果。